奧圖泰閃速爐直接煉銅
1)方法簡介
奧圖泰閃速爐直接煉銅以硫化銅精礦為原料生產(chǎn)金屬銅,是一個單純的氧化過程,從原理上講,在一座爐內(nèi)一步氧化得到粗銅是可能的,這也是銅冶金工作者長期追求的目標(biāo)。但由于銅精礦含鐵較高,這些鐵在煉銅過程中,會氧化為FeO.(FeO或FeOa)與SiO造渣,一般生產(chǎn)1t銅產(chǎn)出2~5t爐渣。在爐內(nèi)氧化生成金屬銅的高氧勢下,CuO和FeO的活度急劇增大,會造成渣含銅高、爐渣熔點高、黏度大、Fe、O過飽和析出等問題發(fā)生。因此,在實際工藝中,將過程分為熔煉和吹煉2個工序,分別在2座爐內(nèi)進行;傳統(tǒng)的P-S轉(zhuǎn)爐吹煉,又分為造渣期、造銅期間斷操作。這種方法對火法煉銅的主要原料————黃銅礦型銅精礦合理。但也有一些特殊類型的銅礦,如輝銅礦(CuS)型和斑銅礦(CuFeS)型,這些礦山產(chǎn)出的銅精礦具有高銅低鐵的特點,類似較高品位的銅锍,冶煉中產(chǎn)出的渣量少,采用一步直接氧化得到粗銅更為合理。針對這類銅精礦,奧圖泰公司自20世紀(jì)60年代開始發(fā)展了閃速爐一步直接生產(chǎn)粗銅的方法(Direct to blister copper process,DB process),截至目前,已在波蘭 Glogow Ⅱ(1978年)、澳大利亞Olympic Dam(1998年)、贊比亞KCM Nchanga(2008年)3家煉銅廠得到工業(yè)應(yīng)用。
用于直接煉銅的閃速爐結(jié)構(gòu)與一般奧圖泰閃速熔煉爐大致相同,但由于爐內(nèi)直接生成粗銅,其比重高、滲透性強,在側(cè)墻、爐底、水冷元件、放銅口結(jié)構(gòu)及配置上有多方面改進,其與閃速吹煉爐應(yīng)有很多相互借鑒之處。
圖3-35為閃速爐直接煉銅工藝流程圖。銅精礦干燥至含水0.3%,與熔劑(SiO、CaO)、返回的煙塵配料混合后,通過中央噴射型噴嘴與富氧空氣(O80%左右)一起噴灑到閃速爐反應(yīng)塔中,在1400℃高溫下發(fā)生生成粗銅及爐渣的物理化學(xué)反應(yīng)。熔融產(chǎn)物下落到沉淀池中分離為粗銅和爐渣,分別從排渣口和排銅口定期排出。粗銅通過流槽排入陽極爐精煉,爐渣經(jīng)流槽排入電爐貧化。SO煙氣及煙塵通過直升煙道進入余熱鍋爐、電收塵,回收余熱和煙塵,再經(jīng)動力波洗滌、電除霧后制酸。爐渣含銅高,根據(jù)渣型不同,在14.4%和22.5%之間,主要以CuO存在,少量為金屬銅。爐渣貧化電爐中有一層0.25m厚的焦炭,在高溫還原性條件下,CuO得以還原。此外,F(xiàn)eO么也會部分還原,使得爐渣性能改善,有利于粗銅顆粒從渣中沉淀分離。貧化電爐產(chǎn)出的粗銅,定期通過流槽加入陽極爐。貧化后的爐渣,依據(jù)渣含銅高低直接棄去或進一步選礦處理。
![閃速爐直接煉銅工藝流程圖 閃速爐直接煉銅工藝流程圖](/uploads/image/20230403/c751ddda083f4b8996a2578cd5893fac.jpg)
圖3-35 閃速爐直接煉銅工藝流程圖
由于3家直接煉銅廠銅精礦含鐵量及脈石成分存在差異,它們所采用的爐渣體系并不一致,如表3-12所示。由于精礦中含SiO較高,因此,直接煉銅不能像連續(xù)吹煉一樣,以Ca0為主要熔劑,造鐵酸鈣爐渣。Olympic Dam(OD)銅精礦Fe含量在6%~12%,爐渣m(Fe)/m(SiO)為2,因而使得渣量較小,在該爐渣體系中,鐵尖晶石接近飽和。Glogow Ⅱ(KGHM)精礦Fe含量約為3%,但其SiO、CaO、MgO、Al,O等脈石總含量高達42%~50%,熔煉中未添加任何熔劑,而采用高SiO、CaO的自熔渣型,因此爐渣量較少。
由表3-12可見,Glogow Ⅱ爐渣的m(Fe)/m(SiO)僅為0.2,含 CaO 高達14%,還含有9.4%的AlO和6.2%的MgO,鈣硅石(wollastonite)有可能從爐渣熔體中過飽和析出。該渣型中Cu0活度系數(shù)較大,因而渣含銅較低。贊比亞KCM礦鐵含量較波蘭Glogow Ⅱ高得多,且含有較高的SiO和MgO,為降低爐渣熔點,必須添加一定量的CaO。
![幾家閃速爐直接煉銅及連續(xù)吹煉廠爐渣組成爐渣 幾家閃速爐直接煉銅及連續(xù)吹煉廠爐渣組成爐渣](/uploads/image/20230403/d74f057d7c725cabaeb57913ac68f376.jpg)
表3-12 幾家閃速爐直接煉銅及連續(xù)吹煉廠爐渣組成爐渣
2)技術(shù)特點
①高效環(huán)保。將熔煉、吹煉合并在一座冶金爐內(nèi)進行,在生產(chǎn)效率、能耗和環(huán)保等幾個方面,都有明顯優(yōu)勢。銅冶煉能耗在150kgce/t以下。SO排放量應(yīng)比雙閃法工藝更低,小于2kg/t銅。
②投資及運行費用低。據(jù)測算,投資及運行費用均比傳統(tǒng)工藝低20%左右。③通過精確控制料/O比,控制爐內(nèi)只有爐渣和粗銅2個熔體相,無CuS相存在,不易生成泡沫渣。粗銅含硫低于1%,即可確保不會生成Cu,S相。奧圖泰閃速爐利用銅精礦失重加料器、中央擴散精礦噴嘴等裝置,對料/O比實現(xiàn)實時精準(zhǔn)控制,這是其與熔池熔煉技術(shù)相比較,較為突出的優(yōu)點。熔池熔煉一般通過加料皮帶從加料口將爐料加入熔池中,而富氧空氣則通過風(fēng)口或噴槍噴射至熔體內(nèi),由于爐料水分和粒度波動,其在一個時間段內(nèi)從統(tǒng)計平均的角度,可精準(zhǔn)控制料/O比,但要實現(xiàn)瞬時精準(zhǔn)控制,從原理上有難度。
④僅適用于輝銅礦(CuS)型和斑銅礦(CuFeS)型銅精礦。以黃銅礦(CuFeS)型銅精礦為原料,銅直收率僅略高于50%,目前經(jīng)濟上不合理。但目前國內(nèi)外部分冶金工作者,仍在致力于黃銅礦型銅精礦閃速爐直接煉銅的研究,部分工作已有一定進展。根據(jù)閃速爐結(jié)構(gòu)特征及其工作原理,在反應(yīng)塔內(nèi)控制高氧勢,完成造銅及造渣反應(yīng),在沉淀池中加入一定量焦炭,控制還原性條件,使CuO和FeO部分還原,可降低渣含銅。
3)技術(shù)指標(biāo)
①富氧空氣:常溫,080%;
②煙氣SO濃度:30%~40%;
③煙塵率:5%~8%;
④粗銅溫度:1230~1270℃。
4)國內(nèi)外應(yīng)用情況
閃速爐直接煉銅僅適用于特殊類型低鐵銅精礦,目前僅在國外3家煉銅廠得到應(yīng)用。第1家為波蘭GlogowⅡ冶煉廠,1978年建成投產(chǎn),后經(jīng)幾次改擴建,產(chǎn)能已從最初的6.5萬t/a發(fā)展至27萬t/a。第2家為澳大利亞Olympic Dam冶煉廠,1988年建成投產(chǎn),初期產(chǎn)能5.5萬t/a,目前已發(fā)展至20萬t/a。第3家為贊比亞KCM Nchanga冶煉廠,2008年建成投產(chǎn),產(chǎn)能為20萬t/a。KCM公司銅精礦含鈷較高,因此,Nchanga 冶煉廠爐渣經(jīng)2段電爐貧化,第1段貧化回收銅,產(chǎn)出粗銅送陽極爐精煉,第2段電爐貧化產(chǎn)出鐵鈷銅合金,使原料中所含鈷得到回收。
5)總體評價
閃速爐直接煉銅把銅冶金技術(shù)推向了一個新的高度。其技術(shù)上的成就一是爐渣化學(xué)方面,擴展了煉銅爐渣渣型。英國國家物理實驗室(NPL)在國際上多家礦冶公司資助下,聯(lián)合國際上多家知名大學(xué)和研究機構(gòu),經(jīng)過近30年的研究,建立多元高溫熔體熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(Mtox Data Base),目前,多元復(fù)雜爐渣體系性質(zhì),如熔點、黏度等,已可用熱力學(xué)方法計算,推進了研發(fā)工作的開展;二是在閃速爐結(jié)構(gòu)上,進行了多方面的改進,以適應(yīng)單座閃速爐內(nèi)直接產(chǎn)出粗銅的要求。
閃速爐直接煉銅技術(shù)僅適用于特殊低鐵類型的銅精礦,而我國目前未發(fā)現(xiàn)有產(chǎn)出這類銅礦的大型礦山,因此,引進這一技術(shù)在國內(nèi)建廠的可能性很小。中國有色礦業(yè)集團在贊比亞的謙比西銅礦,其含銅礦物為斑銅礦,銅精礦品位在40%以上,而且銅礦中含鈷,適合采用閃速爐直接煉銅技術(shù)冶煉。