本發(fā)明涉及一種采用甲醛和鹵化銨進行熱化學反應，低成本生產(chǎn)鈣鈦礦太陽電池用甲基鹵化銨的生產(chǎn)方法。將粉碎到0.01?0.5mm的鹵化銨和固體多聚甲醛粉末按摩爾比為1：2?2.4混合均勻，加熱到120?180℃，使固體粉末在熔融條件下反應1?6h，進一步加熱到190?210℃下繼續(xù)反應至沒有明顯氣體放出為止。用C1?C4的脂肪醇和C1?C4的脂肪醚混合溶劑使生成的甲基鹵化銨在50?70℃下溶解，溶液緩慢冷卻到?5?5℃，析出白色甲基鹵化銨結(jié)晶，真空過濾和干燥，得到高純度白色甲基鹵化銨結(jié)晶，含量為99.0%?99.5%，雜質(zhì)含量為0.01%?0.2%。本發(fā)明中副產(chǎn)物甲酸和過量原料甲醛可以氣相揮發(fā)分離，容易得到高純度甲基鹵化銨。