本發(fā)明涉及無機?有機雜化的超分子型非線性光學晶體[(C6H4NO2NH3+)ClO4?]·[18?crown?6]及其制備方法和用途，屬于光電功能材料領域；[(C6H4NO2NH3+)ClO4?]·[18?crown?6]晶體屬于單斜晶系，P21空間群，其晶胞參數(shù)為β＝105.226(7)°，Z＝2；[(C6H4NO2NH3+)ClO4?]·[18?crown?6]非線性光學晶體的倍頻效應約為KH2PO4(KDP)晶體的1.2倍，且能夠實現(xiàn)相位匹配；采用溶液降溫法，以18?冠醚?6作為添加劑改善晶體生長習性，可以生長大尺寸的[(C6H4NO2NH3+)ClO4?]·[18?crown?6]非線性光學晶體，晶體尺寸為10×8×3mm3；[(C6H4NO2NH3+)ClO4?]·[18?crown?6]晶體具有較穩(wěn)定的物化性能，易于切割加工，可用于制作非線性光學倍頻器件。