一種制造壓電復(fù)合材料薄膜的方法，包括：將聚(偏二氟乙烯–三氟乙烯)溶于溶劑中，以形成溶液；添加官能基化納米碳管至溶液中，以形成復(fù)合材料溶液，其中官能基化納米碳管包括羧基、羥基、氨基或其組合，官能基化納米碳管為聚(偏二氟乙烯–三氟乙烯)重量的0.005wt％至1wt％；涂布復(fù)合材料溶液，以形成薄膜；以及依序?qū)Ρ∧みM行退火制程與極化制程，以形成壓電復(fù)合材料薄膜。另提供一種壓電復(fù)合材料薄膜及包括以上述方法制得的壓電復(fù)合材料薄膜的壓電式揚聲器。此壓電復(fù)合材料薄膜具有良好的機械性能、較大的振幅及音量、較長的使用壽命及較高的振膜高頻率音域，可有效解決先前技術(shù)中所述問題。