本發(fā)明提供一種Z型硫化鋅（ZnS）/聚酰亞胺（PI）復合材料的制備方法，用于處理廢水中四環(huán)素類物質(zhì)的復合材料及處理方法。上述復合材料以三聚氰胺、均苯四甲酸二酐、二水乙酸鋅、硫脲為原料，經(jīng)過固相聚合反應、水熱反應、離心收集洗滌、烘干等步驟制得。具體處理時將上述用于處理廢水中四環(huán)素類物質(zhì)的復合材料投加入廢水中進行處理。本發(fā)明的制備過程簡單易控、操作方便、成本低、原料豐富易得、復合材料的降解性能好優(yōu)點。本發(fā)明復合材料對廢水中的四環(huán)素類抗生素有優(yōu)異的降解性能，對四環(huán)素的降解率高達80%以上。在處理抗生素廢水方面具有重要的應用前景。