本申請公開了一種碳納米管/三維石墨烯復(fù)合材料及其制備方法。所述制備方法包括：將所述三維石墨烯氣凝膠置于化學(xué)氣相生長設(shè)備內(nèi)，并以非離子型高分子化合物作為碳源，通過化學(xué)氣相沉積法于三維石墨烯氣凝膠表面及內(nèi)部生長碳納米管，制得目標(biāo)產(chǎn)物。本申請?zhí)技{米管/三維石墨烯復(fù)合材料的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的導(dǎo)電性好，比表面積大，電活性物質(zhì)負(fù)載量高，電化學(xué)性能穩(wěn)定。本發(fā)明還公開了基于所述復(fù)合材料的電極材料、電極及儲能裝置，例如柔性全固態(tài)非對稱超級電容器，且此類柔性全固態(tài)非對稱超級電容器具有很高穩(wěn)定性。