本發(fā)明公開了一種固態(tài)電解質(zhì)?正極復(fù)合材料及其制備和應(yīng)用。該復(fù)合材料為三維復(fù)合結(jié)構(gòu)制成的復(fù)合材料薄膜，所述三維復(fù)合結(jié)構(gòu)包括正極材料骨架和復(fù)合在正極材料骨架中的固態(tài)電解質(zhì)材料，其中正極材料骨架由正極材料、正極導(dǎo)電劑和正極粘結(jié)劑復(fù)合而成，固態(tài)電解質(zhì)材料包括滲透在正極材料骨架的多孔結(jié)構(gòu)中的硫化物固態(tài)電解質(zhì)顆粒和作為粘結(jié)劑的聚合物固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明制備的材料相比于傳統(tǒng)的干式混合和漿式混合材料，擁有更大的比表面積，能有效降低充放電過程中的電流密度。同時，復(fù)合結(jié)構(gòu)提供了親密的粒子接觸，降低界面電阻，有利于導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的形成，具備較高的可逆容量，并有效抑制了枝晶的生長，突出了固態(tài)鋰金屬電池優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和安全性。