本發(fā)明提供了一種膨脹型磷腈防火涂料的制備方法，屬于阻燃涂料領(lǐng)域。本發(fā)明采用六氯環(huán)三磷腈和4,4?二羥基二苯砜為原料制備了磷腈微球（PZS），再采用1?甲基咪唑和磷鉬酸與PZS微球反應(yīng)，將磷鉬酸咪唑鹽接枝到PZS上，之后與丙烯酸樹脂按摩爾比1：1復(fù)配得到膨脹型磷腈防火涂料。本發(fā)明首次采用大分子磷腈微球作為成炭催化劑以及微球接枝磷鉬酸鹽作為協(xié)效劑，阻燃性能大幅提高。PZS催化劑除了能夠在燃燒過程中作為成炭的核心和在受熱分解時(shí)產(chǎn)生一些不燃?xì)怏w起到氣相阻燃的作用以外，PZS接枝上的催化劑能夠原位催化成炭，提高成炭的效率，改善炭層的數(shù)量和致密性，提高炭層的穩(wěn)定性，提高復(fù)合材料的阻燃性能。