本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種鋰離子電池三電極系統(tǒng)及其制備方法。包括以下步驟：將固體金屬電極浸入鋰鹽溶液中，取出后經(jīng)干燥處理得到附著有鋰鹽層的固體金屬電極；將正極、第一隔膜、所述附著有鋰鹽層的固體金屬電極、第二隔膜、負(fù)極依次層疊后，一起卷繞形成裸電芯；將所述裸電芯放入電池殼體內(nèi)，注入電解液，封裝后得到鋰離子電池；將鋰離子電池調(diào)節(jié)至充電狀態(tài)，對(duì)所述固體金屬電極進(jìn)行電化學(xué)沉積鋰處理，從而形成鋰離子電池三電極系統(tǒng)。該鋰離子電池三電極系統(tǒng)采用在金屬電極表面預(yù)先浸潤(rùn)鋰鹽再原位電化學(xué)鍍鋰制作參比電池，避免了原位鍍鋰處理后造成的活性鋰損失，解決了活性鋰損失導(dǎo)致的電芯容量下降等問(wèn)題。