本發(fā)明涉及固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種阻燃磷酸酯基凝膠電解質(zhì)的制備方法，將含有不飽和磷酯、引發(fā)鋰鹽、有機溶劑且不含偶氮引發(fā)劑的原料溶液在50～70℃下聚合得到；所述的引發(fā)鋰鹽為六氟磷酸鋰、六氟砷酸鋰、四氟硼酸鋰、雙三氟甲磺酰亞胺鋰、雙氟磺酰亞胺鋰、三氟甲磺酸鋰、二氟草酸硼酸鋰、雙草酸硼酸鋰、二氟雙(草酸根)合磷酸鋰中的至少一種；所述的原料溶液中，式1不飽和磷酯與有機溶劑的體積比為0.5～2.5:1；引發(fā)鋰鹽的濃度為1.5～3.5M。本發(fā)明還涉及所述制備方法制得的材料及其在固態(tài)電解質(zhì)中的應(yīng)用。本發(fā)明技術(shù)方案，能夠協(xié)同，可以在無引發(fā)劑下即可引發(fā)聚合，不僅如此，還能夠意外地改善制得電池的高溫循環(huán)性能。