本發(fā)明公開了一種聚合物電解質(zhì)及其制備方法與應(yīng)用。該聚合物電解質(zhì)包括多孔聚合物膜、高分子聚合物a和鋰鹽;所述多孔聚合物膜、高分子聚合物a和鋰鹽的摩爾份數(shù)比為(47～100)∶(19～39)∶1;所述多孔聚合物膜由高分子聚合物b經(jīng)靜電紡絲的方法制備得到。本發(fā)明提供的聚合物電解質(zhì)在高溫下具有高的離子傳導(dǎo)性、高韌性和耐高溫性能,將其用作鋰離子二次電池電解質(zhì)時(shí),可以簡化商用鋰離子二次電池的結(jié)構(gòu)同時(shí)能夠有效地避免傳統(tǒng)鋰離子二次電池存在的安全隱患。同時(shí),用本發(fā)明提供的聚合物電解質(zhì)制備的鋰電池時(shí),可以用金屬鋰箔取代目前商用的微米級石墨負(fù)極,使得制備出的新型鋰離子電池具有更高的能量密度和功率密度。