本發(fā)明公開(kāi)了一種聚合物固體電解質(zhì)及其制備方法。所述聚合物固體電解質(zhì)包括聚合物基體、鋰鹽和無(wú)機(jī)填料，其中，所述聚合物基體為PVDF或PVDF與PEO的混合物；所述鋰鹽包括鋰鹽A，所述鋰鹽A為三叔丁氧基氫化鋁鋰(LTTBA)或三乙基硼氫化鋰(LTEB)或者兩者的混合物。本發(fā)明還公開(kāi)了上述聚合物固體電解質(zhì)的制備方法。包含本發(fā)明的聚合物固體電解質(zhì)的鋰電池具有優(yōu)異的循環(huán)性能和倍率性能以及良好的界面穩(wěn)定性。