本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，公開(kāi)了一種立體選擇性合成手性內(nèi)酯的方法，該方法包括：(1)在保護(hù)氣體和溶劑存在下，將式(1)所示的環(huán)酸酐、式(2)所示的手性醇和NR²R³R⁴所示的有機(jī)堿叔胺進(jìn)行第一反應(yīng)，得到式(3)所示的季銨鹽；(2)將所述式(3)所示的季銨鹽與還原劑進(jìn)行第二反應(yīng)，得到式(4)所示的醇酸的季銨鹽；(3)將式(4)所示的醇酸的季銨鹽與堿性物質(zhì)進(jìn)行第三反應(yīng)，得到醇酸的金屬鹽；(4)將所述醇酸的金屬鹽進(jìn)行第四反應(yīng)以關(guān)環(huán)。本發(fā)明提供的立體選擇性合成手性內(nèi)酯的方法能夠在不必須使用昂貴的氫氧化鋰的前提下高回收率地實(shí)現(xiàn)手性醇和有機(jī)叔胺的回收，以及能夠高收率地獲得目標(biāo)產(chǎn)物。