本發(fā)明公開(kāi)了一種酰胺基復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的原位制備方法及其應(yīng)用，以異氰酸酯衍生物、小分子量羥基有機(jī)單體、高分子聚環(huán)氧乙烷PEO、鋰鹽和表面成膜添加劑為主要原料，溶于溶劑，攪拌混合，獲得均勻漿料；然后混合漿料涂覆在固態(tài)電池的正極材料表面，形成漿料膜；再將涂覆漿料膜的正極材料加熱至漿料膜固化成固體膜，得到與正極材料表面緊密結(jié)合的酰胺基復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。將所制備的酰胺基復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜與固態(tài)電池正極材料表面結(jié)合，組裝得到二次鋰離子固態(tài)電池，適用于工作電位≥4.3V vs.Li+/Li，工作溫度不高于40℃的條件。本發(fā)明方法工藝較為簡(jiǎn)單，能從根本上解決PEO在高電壓電池中的分解的問(wèn)題，從而提高電池的穩(wěn)定性能。