本發(fā)明公開了一種PEO?LiSS?PIL全固態(tài)電解質(zhì)膜及其制備方法和應用。所述電解質(zhì)膜由LiSS和ox?PIL復合到PEO基質(zhì)中制備而成。對PEO?LiSS?PIL電解質(zhì)的微觀形貌進行研究，結(jié)果表明，由于LiSS的磺酸根、ox?PIL的咪唑陽離子以及PEO的乙氧基之間的強烈靜電相互作用和氫鍵相互作用，導致LiSS納米顆粒均勻分布在PEO基體中，產(chǎn)生了2000％的超高機械應變。復合膜得到了40℃時1.46×10?4S cm?1的離子電導率以及0.39的鋰離子遷移數(shù)。并且，PEO?LiSS?PIL電解質(zhì)膜在60℃、0.1mA cm?2條件下可以穩(wěn)定地進行700h的剝離/電鍍循環(huán)，抑制了鋰枝晶的生長。最后，在Li||LiFePO4電池中對ASSLMB的實際應用進行了評價，在40℃和60℃下，放電容量分別為90mAh g?1和157mAh g?1，庫侖效率接近100％，電化學性能優(yōu)良。