本發(fā)明屬于鋰電池隔膜技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物電池隔膜及其制備方法。其中多層微孔隔膜包括：PVDF層、位于PVDF層表面的PE?PVDF多孔基材；所述PVDF指狀孔層中分布有孔徑為100?150nm的指狀通孔；PVDF指狀孔層與PE微孔層的界面上分布有孔徑為50?100nm的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；以及所述PE微孔層中分布有孔徑為20?50nm的微孔。通過(guò)在PVDF層表面覆蓋PE?PVDF多孔基材，使多層微孔膜形成一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，具有熱穩(wěn)定性好、耐高溫等優(yōu)點(diǎn)。