1.本發(fā)明提供了一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，屬于礦物冶煉技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

2.硒元素在地殼中的含量很少，分布分散，大多數(shù)硒都是銅礦加工過程中的副產(chǎn)品回收而來，但硒卻廣泛應(yīng)用到電子、玻璃、冶金、化工、醫(yī)療保健、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。硒具有光敏性和半導體特性，在電子工業(yè)中常被用來制造光電池、感光器、激光器件、紅外控制器、光電管、光敏電阻、光學儀器、光度計、整流器等。硒在電子工業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用約占總需求的30％，高純硒(99.99％)和硒合金在光電復(fù)印機中是主要吸收光的介質(zhì)，用于普通紙復(fù)印機和激光印刷機的感光器；硒能夠改善鋼的加工性能，因而常被應(yīng)用到冶金工業(yè)中，在鑄鐵、不銹鋼、銅合金中加入0.3％～0.5％的硒，可以提高它們的機械性能，結(jié)構(gòu)更加致密，可高速切削，加工的零件表面更光潔，硒與其他元素組成的合金常用于制造低壓整流器、光電池、熱電材料；在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，硒可以添加到肥料中用于改善土壤缺硒的狀態(tài)，促進植物生長；硒也被應(yīng)用到化妝品中，某些含硒的化妝品具有抗衰老的作用；此外，將硒加入電鍍液中可以改善鍍件的外觀，因而也被應(yīng)用到電鍍行業(yè)。

3.硒的提取工藝主要分為火法提硒和濕法提硒?；鸱ㄌ崛∥に囉捎趯υ系倪m應(yīng)性強、操作簡單，在工業(yè)生產(chǎn)中得到了廣泛的應(yīng)用，已經(jīng)成為一種傳統(tǒng)的提取硒的工藝，在相當長的一段時間內(nèi)，火法提硒成為從銅電解陽極泥中提取硒的主導工藝。常見火法提硒工藝主要有：氧化焙烤工藝、蘇打焙烤工藝、硫酸化焙烤工藝和加鈣固硒焙烤工藝，氧化焙烤工藝存在著產(chǎn)品品味低、汞硒難分離的問題；蘇打焙烤工藝存在酸耗較大和后續(xù)凈化處理難度高的問題；硫酸化焙烤工藝存在廢氣、廢酸量大的問題，環(huán)境治理方面成本較大?；鸱ㄌ嵛に囘€存在如煙氣量大、易于產(chǎn)生so2和seo2等有毒氣體、能耗高等問題，以上缺陷嚴重影響火法提硒工藝的進一步推廣應(yīng)用。與火法提硒工藝相比，濕法提硒工藝則具有能耗低、清潔環(huán)保、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點，因而濕法提硒工藝將逐漸替代火法提硒工藝，成為提取硒的主導工藝，同時對濕法提硒工藝的改進及推廣發(fā)展是一個值得研究的問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

4.本發(fā)明解決了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供了一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，該工藝以鉛鋅冶煉過程中產(chǎn)生的酸泥為原料，加鈣固硒脫汞后濕法提煉精硒，使得成品硒的純度達到99％以上，同時具有輔料損耗及生產(chǎn)成本低、操作簡單、勞動強度低、煙氣灰塵少、清潔環(huán)保和經(jīng)濟效益高的優(yōu)點。

5.實現(xiàn)本發(fā)明上述目的所采用的技術(shù)方案為：

6.一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，包括以下步驟：(1)、原料處理：將鉛鋅冶煉酸泥和生石灰按質(zhì)量配比后攪拌混合均勻，質(zhì)量配比范圍為1:2～1:9；

7.(2)、造粒：對混合后的物料進行造粒，通過造粒能夠減少焙烤過程中產(chǎn)生的灰塵，

進而減少汞炱產(chǎn)生，提高活汞產(chǎn)生率和冶煉汞直收率；

8.(3)、焙燒除汞：造粒后的物料在650～700℃，0.8～0.9個標準大氣壓的有氧環(huán)境下進行焙烤，焙燒過程中硒化物與氧化鈣反應(yīng)，生成汞蒸汽和亞硒酸鈣，汞蒸汽逸出后進入冷凝處理，汞蒸汽冷凝后液化為液體金屬汞，焙烤殘渣進入硫酸浸出處理；

9.(4)、硫酸浸出：將焙烤殘渣加水濕磨后放入硫酸溶液中，液固比為4:1～5:1，硫酸浸出液的初始硫酸濃度為270～310g/l，浸出溫度為85～95℃，浸出時間為4～5h，硫酸浸出完成后，亞硒酸鈣溶于硫酸溶液，還原得到亞硒酸；

10.(5)、粗硒回收：將硫酸浸出后的浸出液進行固液分離得到濾液a，濾液a中通入so2，在70℃以上的溫度下進行反應(yīng)，還原得到純度為93％以上的粗硒；

11.(6)、制備精硒：

12.a、升溫反應(yīng)：將還原后的粗硒放入亞硫酸鈉溶液中浸出，浸出時加熱攪拌，浸出時間為4～5h，浸出溫度為100～110℃，浸出同時添加硫化鈉溶液，反應(yīng)完成后生成硒代硫酸鈉和難溶的銅、汞硫化物，對浸出液進行固液分離得到濾液b；

13.b、降溫析出：濾液b重復(fù)進行升溫、溶解、冷卻和析出的操作，直至析出純度為99％以上的精硒，析出完成后進行固液分離得到精硒和母液，精硒進入洗滌，母液集中存放；

14.c、酸化：母液存放5～7天后，添加硫酸進行8～9h的酸化反應(yīng)，反應(yīng)完成后生成精硒，精硒進入洗滌；

15.d、洗滌：用水清洗降溫析出和酸化得到的精硒；

16.e、烘干：將洗滌后的精硒烘干后，即為提煉出的成品硒。

17.所述步驟(3)中的冷凝處理為間接冷卻，所述間接冷卻是在20～30℃的冷凝管中冷凝，冷凝后的尾氣進入清潔化處理。

18.所述步驟(5)中還原反應(yīng)產(chǎn)生的硫酸回用于硫酸浸出和酸化。

19.所述步驟(4)中濕磨后的焙烤殘渣的粒度為90～110目。

20.所述步驟(5)中采用真空過濾進行固液分離。

21.所述步驟(6)中的洗滌用于除去精硒上附著的亞硫酸鹽和硫酸，亞硫酸鹽回用于升溫反應(yīng)，硫酸回用于硫酸浸出和酸化的浸出液。

22.所述步驟(6)中的酸化產(chǎn)生的二氧化硫與氫氧化鈉反應(yīng)制成亞硫酸鈉，回用于升溫反應(yīng)的浸出液。

23.所述步驟(6)中的烘干為電加熱，加熱溫度為95～110℃。

24.與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所提供的以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝具有以下優(yōu)點：1、本發(fā)明以鉛鋅冶煉酸泥為原料提煉精硒實現(xiàn)了金屬冶煉廢料的回收利用，具有生產(chǎn)成本低、清潔環(huán)保和資源再利用的優(yōu)點；2、本發(fā)明通過除汞工藝對酸泥進行混合造粒焙烤，造粒能夠減少焙烤產(chǎn)生的灰塵和焙烤時間，焙烤不僅提煉出了汞，同時產(chǎn)生的焙烤殘渣能夠在粗硒回收過程中更好地與硫酸反應(yīng)；3、本發(fā)明除汞后采用的濕法提煉精硒工藝，通過粗硒回收、升溫反應(yīng)浸出、過濾、降溫析出、酸化、洗滌及烘干的操作提煉出了純度為99％以上的精硒，工藝流程簡單，操作簡便，耗能少且提煉出的精硒純度高，同時產(chǎn)生的揚塵和煙氣少，改善了工作區(qū)域的空氣環(huán)境，從而減少了對工作人員的身體傷害，具有很好的推廣價值和經(jīng)濟效益；4、本發(fā)明提供的工藝過程中產(chǎn)生的硫酸及亞硫酸鈉均可循環(huán)利用，減少了廢料清理的工作量及污染物排放量，同時降低了生產(chǎn)成本并起到了保護環(huán)境的

作用。

附圖說明

25.圖1為本發(fā)明提供的以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝的工藝流程圖。

具體實施方式

26.下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做詳細具體的說明。

27.實施例1

28.本發(fā)明提供的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其工藝流程如圖1所示，包括以下步驟：(1)、原料處理：將鉛鋅冶煉酸泥和生石灰按質(zhì)量配比，質(zhì)量配比范圍為1:7，稱取100g酸泥和700g生石灰在攪拌混合機內(nèi)均勻混合，酸泥中主要成分以質(zhì)量百分比計為(％)：pb36.31、se35.24、hg11.24、fe10.37、zn6；

29.(2)、造粒：混合后的物料放入造粒機中，制成直徑7mm的小球；通過造粒能夠減少焙烤過程中產(chǎn)生的灰塵，進而減少汞炱產(chǎn)生，提高活汞產(chǎn)生率和冶煉汞直收率；

30.(3)、焙燒除汞：造粒后的物料在680℃，0.9個標準大氣壓的有氧環(huán)境下的回轉(zhuǎn)窯中進行焙烤，在回轉(zhuǎn)窯中的停留時間為15min，焙燒過程中硒化物與氧化鈣反應(yīng)，生成汞蒸汽和亞硒酸鈣，汞蒸汽逸出后進入冷凝管中進行冷凝處理，冷凝管中采用循環(huán)冷卻水控制溫度，溫度為25℃，汞蒸汽冷凝液化成液體金屬汞，焙烤殘渣進入硫酸浸出工藝；焙烤反應(yīng)分離了酸泥中的汞，同時硒氧化后生成穩(wěn)定的化合物存在焙烤殘渣中。焙烤和冷凝產(chǎn)生的廢氣采用雙氧水、次氯酸鈉、多硫化鈉以及文丘里濕式除塵脫硫裝置吸收，汞炱回用于原料處理。焙烤過程涉及的主要方程式為：

31.hgse+cao+o2→

hg+caseo332.hg(s)

→

hg(g)

33.se+cao+o2→

caseo334.mese+cao+o2→

meseo3(其他硒化物被氧化)

35.(4)、硫酸浸出：硒在焙燒除汞后的焙烤殘渣中主要以caseo3存在，將焙烤殘渣加水濕磨至粒度為100目后放入至硫酸溶液中，硫酸浸出在密封罐中進行，液固比為4:1，硫酸浸出液的初始硫酸濃度為290g/l，浸出溫度為90℃，浸出時間為5h，caseo3能較好地溶于硫酸溶液，硫酸浸出完成后，亞硒酸鈣溶于硫酸溶液還原得到亞硒酸。硫酸浸出過程涉及的主要方程式為：

36.caseo3+h2so4→

caso4+h2seo337.(5)、粗硒回收：將硫酸浸出后的浸出液通過真空過濾桶進行固液分離得到濾液a，向濾液a中通入so2，在75℃下進行反應(yīng)，還原得到純度為93％的粗硒，反應(yīng)過程產(chǎn)生的硫酸回用于硫酸浸出和精硒制備中的酸化，不外排。反應(yīng)過程涉及的主要方程式為：

38.h2seo3+2so2+h2o

→

2h2so4+se

39.(6)、制備精硒：

40.a、升溫反應(yīng)：將回收的粗硒放入亞硫酸鈉溶液中浸出，浸出時加熱攪拌，浸出時間為5h，浸出溫度為110℃，浸出同時添加硫化鈉溶液，反應(yīng)完成后生成硒代硫酸鈉和難溶的銅、汞硫化物，對浸出液進行固液分離得到濾液b。過程中涉及的主要反應(yīng)方程式為：

41.na2so3+se

→

na2seso3(升溫反應(yīng))

42.b、降溫析出：濾液b重復(fù)進行升溫、溶解、冷卻和析出的操作，直至析出純度為99％以上的精硒，析出完成后進行固液分離得到精硒和母液，精硒進入洗滌，析出精硒后剩余的硒含量較低的母液集中存放。過程中涉及的主要反應(yīng)方程式為：

43.na2seso3→

na2so3+se(降溫反應(yīng))

44.c、酸化：母液存放5天后，添加硫酸進行9h的酸化反應(yīng)，反應(yīng)完成后生成精硒，精硒進入洗滌，產(chǎn)生的酸化廢液外排，酸化產(chǎn)生的so2在負壓條件下與naoh反應(yīng)制成亞硫酸鈉，回用配制成升溫反應(yīng)的亞硫酸鈉溶液。過程中涉及的主要反應(yīng)方程式為：

45.na2seso3+h2so4→

na2so4+se

↓

+so2↑

+h2o(酸化反應(yīng))

46.so2+2naoh

→

na2so3+h2o(廢氣吸收反應(yīng))

47.d、洗滌：用水清洗降溫析出和酸化得到的精硒，除去精硒上附著的亞硫酸鹽和硫酸，亞硫酸鹽回用于升溫反應(yīng)，硫酸回用于硫酸浸出和酸化的硫酸溶液。

48.e、烘干：將洗滌后的精硒放入烘干箱，烘干箱采用電加熱，溫度為100℃，烘干后的精硒即為提煉出的成品，并作為最終產(chǎn)品包裝，烘干箱密閉，且硒自身比重較大，烘干過程基本無粉塵外逸。

49.本實施例中最后得到了10.31g純度為99％的汞，汞的直收率(液體金屬汞的含汞量/酸泥含汞量)為90.8％，33.95g的純度為99％的硒，硒的回收率(成品硒的含硒量/酸泥的含硒量)為95.4％。

50.實施例2

51.本發(fā)明提供了一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，本實施例中涉及的反應(yīng)方程式與實施例1中一致，此處不再贅述。具體包括以下步驟：(1)、原料處理：將鉛鋅冶煉酸泥和生石灰按質(zhì)量配比，質(zhì)量配比范圍為1:7，稱取100g酸泥和700g生石灰在攪拌混合機內(nèi)均勻混合，酸泥中主要成分以質(zhì)量百分比計為(％)：pb36.31、se35.24、hg11.24、fe10.37、zn6；

52.(2)、造粒：混合后的物料放入造粒機中，制成直徑7mm的小球；通過造粒能夠減少焙烤過程中產(chǎn)生的灰塵，進而減少汞炱產(chǎn)生，提高活汞產(chǎn)生率和冶煉汞直收率；

53.(3)、焙燒除汞：造粒后的物料在680℃，0.9個標準大氣壓的有氧環(huán)境下的回轉(zhuǎn)窯中進行焙烤，在回轉(zhuǎn)窯中的停留時間為15min，焙燒過程中硒化物與氧化鈣反應(yīng)，生成汞蒸汽和亞硒酸鈣，汞蒸汽逸出后進入冷凝管中進行冷凝處理，冷凝管中采用循環(huán)冷卻水控制溫度，溫度為25℃，汞蒸汽冷凝液化成液體金屬汞，焙烤殘渣進入硫酸浸出工藝；焙烤反應(yīng)分離了酸泥中的汞，同時硒氧化后生成穩(wěn)定的化合物存在焙烤殘渣中。焙烤和冷凝產(chǎn)生的廢氣采用雙氧水、次氯酸鈉、多硫化鈉以及文丘里濕式除塵脫硫裝置吸收，汞炱回用于原料處理。

54.(4)、硫酸浸出：硒在焙燒除汞后的焙烤殘渣中主要以caseo3存在，將焙烤殘渣加水濕磨至粒度為100目后放入至硫酸溶液中，硫酸浸出在密封罐中進行，液固比為4:1，硫酸浸出液的初始硫酸濃度為290g/l，浸出溫度為90℃，浸出時間為5h，caseo3能較好地溶于硫酸溶液，硫酸浸出完成后，亞硒酸鈣溶于硫酸溶液還原得到亞硒酸。

55.(5)、粗硒回收：將硫酸浸出后的浸出液通過真空過濾桶進行固液分離得到濾液a，向濾液a中通入so2，在75℃下進行反應(yīng)，還原得到純度為93％的粗硒，反應(yīng)過程產(chǎn)生的硫酸

回用于硫酸浸出和精硒制備中的酸化，不外排。

56.(6)、制備精硒：

57.a、升溫反應(yīng)：將回收的粗硒放入亞硫酸鈉溶液中浸出，浸出時加熱攪拌，浸出時間為5h，浸出溫度為110℃，浸出同時添加硫化鈉溶液，反應(yīng)完成后生成硒代硫酸鈉和難溶的銅、汞硫化物，對浸出液進行固液分離得到濾液b；

58.b、降溫析出：濾液b重復(fù)進行升溫、溶解、冷卻和析出的操作，直至析出純度為99％以上的精硒，析出完成后進行固液分離得到精硒和母液，精硒進入洗滌，析出精硒后剩余的硒含量較低的母液集中存放；

59.c、酸化：母液存放6天后，添加硫酸進行9h的酸化反應(yīng)，反應(yīng)完成后生成精硒，精硒進入洗滌，產(chǎn)生的酸化廢液外排，酸化產(chǎn)生的so2在負壓條件下與naoh反應(yīng)制成亞硫酸鈉，回用配制成升溫反應(yīng)的亞硫酸鈉溶液。

60.d、洗滌：用水清洗降溫析出和酸化得到的精硒，除去精硒上附著的亞硫酸鹽和硫酸，亞硫酸鹽回用于升溫反應(yīng)，硫酸回用于硫酸浸出和酸化的硫酸溶液。

61.e、烘干：將洗滌后的精硒放入烘干箱，烘干箱采用電加熱，溫度為100℃，烘干后的精硒即為提煉出的成品，并作為最終產(chǎn)品包裝，烘干箱密閉，且硒自身比重較大，烘干過程基本無粉塵外逸。

62.本實施例中最后得到了10.38g純度為99％的汞，汞的直收率(液體金屬汞的含汞量/酸泥含汞量)為91.42％，34.38g的純度為99％的硒，硒的回收率(成品硒的含硒量/酸泥的含硒量)為96.6％。

63.實施例3

64.本發(fā)明提供了一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，本實施例中涉及的反應(yīng)方程式與實施例1中一致，此處不再贅述。具體包括以下步驟：(1)、原料處理：將鉛鋅冶煉酸泥和生石灰按質(zhì)量配比，質(zhì)量配比范圍為1:7，稱取100g酸泥和700g生石灰在攪拌混合機內(nèi)均勻混合，酸泥中主要成分以質(zhì)量百分比計為(％)：pb36.31、se35.24、hg11.24、fe10.37、zn6。

65.(2)、造粒：混合后的物料放入造粒機中，制成直徑7mm的小球；通過造粒能夠減少焙烤過程中產(chǎn)生的灰塵，進而減少汞炱產(chǎn)生，提高活汞產(chǎn)生率和冶煉汞直收率。

66.(3)、焙燒除汞：造粒后的物料在680℃，0.9個標準大氣壓的有氧環(huán)境下的回轉(zhuǎn)窯中進行焙烤，在回轉(zhuǎn)窯中的停留時間為15min，焙燒過程中硒化物與氧化鈣反應(yīng)，生成汞蒸汽和亞硒酸鈣，汞蒸汽逸出后進入冷凝管中進行冷凝處理，冷凝管中采用循環(huán)冷卻水控制溫度，溫度為25℃，汞蒸汽冷凝液化成液體金屬汞，焙烤殘渣進入硫酸浸出工藝；焙烤反應(yīng)分離了酸泥中的汞，同時硒氧化后生成穩(wěn)定的化合物存在焙烤殘渣中。焙烤和冷凝產(chǎn)生的廢氣采用雙氧水、次氯酸鈉、多硫化鈉以及文丘里濕式除塵脫硫裝置吸收，汞炱回用于原料處理。

67.(4)、硫酸浸出：硒在焙燒除汞后的焙烤殘渣中主要以caseo3存在，將焙烤殘渣加水濕磨至粒度為100目后放入至硫酸溶液中，硫酸浸出在密封罐中進行，液固比為4:1，硫酸浸出液的初始硫酸濃度為290g/l，浸出溫度為90℃，浸出時間為5h，caseo3能較好地溶于硫酸溶液，硫酸浸出完成后，亞硒酸鈣溶于硫酸溶液還原得到亞硒酸。

68.(5)、粗硒回收：將硫酸浸出后的浸出液通過真空過濾桶進行固液分離得到濾液a，

向濾液a中通入so2，在75℃下進行反應(yīng)，還原得到純度為94％的粗硒，反應(yīng)過程產(chǎn)生的硫酸回用于硫酸浸出及精硒制備中的酸化，不外排。

69.(6)、制備精硒：

70.a、升溫反應(yīng)：將回收的粗硒放入亞硫酸鈉溶液中浸出，浸出時加熱攪拌，浸出時間為5h，浸出溫度為110℃，浸出同時添加硫化鈉溶液，反應(yīng)完成后生成硒代硫酸鈉和難溶的銅、汞硫化物，對浸出液進行固液分離得到濾液b；

71.b、降溫析出：濾液b重復(fù)進行升溫、溶解、冷卻和析出的操作，直至析出純度為99％以上的精硒，析出完成后進行固液分離得到精硒和母液，精硒進入洗滌，析出精硒后剩余的硒含量較低的母液集中存放；

72.c、酸化：母液存放7天后，添加硫酸進行9h的酸化反應(yīng)，反應(yīng)完成后生成精硒，精硒進入洗滌，產(chǎn)生的酸化廢液外排，酸化產(chǎn)生的so2在負壓條件下與naoh反應(yīng)制成亞硫酸鈉，回用配制成升溫反應(yīng)的亞硫酸鈉溶液；

73.d、洗滌：用水清洗降溫析出和酸化得到的精硒，除去精硒上附著的亞硫酸鹽和硫酸，亞硫酸鹽回用于升溫反應(yīng)，硫酸回用于硫酸浸出和酸化的硫酸溶液；

74.e、烘干：將洗滌后的精硒放入烘干箱，烘干箱采用電加熱，溫度為100℃，烘干后的精硒即為提煉出的成品，并作為最終產(chǎn)品包裝，烘干箱密閉，且硒自身比重較大，烘干過程基本無粉塵外逸；

75.本實施例中最后得到了10.28g純度為99％的汞，汞的直收率(液體金屬汞的含汞量/酸泥含汞量)為90.5％，34.84g的純度為99％的硒，硒的回收率(成品硒的含硒量/酸泥的含硒量)為97.9％。

76.本發(fā)明提供了一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，通過原料處理加入生石灰，能夠干化酸泥，利于焙烤過程的熱傳遞和汞蒸發(fā)；通過造粒能夠減少焙烤過程中產(chǎn)生的灰塵，進而減少汞炱產(chǎn)生，提高活汞產(chǎn)生率和冶煉汞直收率；通過焙燒除汞能夠縮短焙烤時間、提煉得到液態(tài)金屬汞；通過硫酸浸出還原得到亞硒酸；通過粗硒回收得到純度為93％以上的粗硒；通過升溫反應(yīng)進一步除去粗硒中的難溶物及銅、汞等雜質(zhì)；通過降溫析出得到純度為99％以上的精硒；通過洗滌烘干除去精硒表面的殘留物以及水分，并最終作為成品包裝。本發(fā)明采用火法除汞和濕法提硒的工藝相結(jié)合，以鉛鋅冶煉過程中產(chǎn)生的酸泥為原料，加鈣固硒脫汞后濕法提煉精硒，使得成品硒的純度達到99％以上，同時具有輔料損耗及生產(chǎn)成本低、操作簡單、勞動強度低、煙氣灰塵少、清潔環(huán)保和經(jīng)濟效益高的優(yōu)點。技術(shù)特征：

1.一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在于包括以下步驟：(1)、原料處理：將鉛鋅冶煉酸泥和生石灰按質(zhì)量配比后攪拌混合均勻，質(zhì)量配比范圍為1:2～1:9；(2)、造粒：對混合后的物料進行造粒，通過造粒能夠減少焙烤過程中產(chǎn)生的灰塵，進而減少汞炱產(chǎn)生，提高活汞產(chǎn)生率和冶煉汞直收率；(3)、焙燒除汞：造粒后的物料在650～700℃，0.8～0.9個標準大氣壓的有氧環(huán)境下進行焙烤，焙燒過程中硒化物與氧化鈣反應(yīng)，生成汞蒸汽和亞硒酸鈣，汞蒸汽逸出后進入冷凝處理，汞蒸汽冷凝后液化為液體金屬汞，焙烤殘渣進入硫酸浸出處理；(4)、硫酸浸出：將焙烤殘渣加水濕磨后放入硫酸溶液中，液固比為4:1～5:1，硫酸浸出液的初始硫酸濃度為270～310g/l，浸出溫度為85～95℃，浸出時間為4～5h，硫酸浸出完成后，亞硒酸鈣溶于硫酸溶液，還原得到亞硒酸；(5)、粗硒回收：將硫酸浸出后的浸出液進行固液分離得到濾液a，濾液a中通入so2，在70℃以上的溫度下進行反應(yīng)，還原得到純度為93％以上的粗硒；(6)、制備精硒：a、升溫反應(yīng)：將回收的粗硒放入亞硫酸鈉溶液中浸出，浸出時加熱攪拌，浸出時間為4～5h，浸出溫度為100～110℃，浸出同時添加硫化鈉溶液，反應(yīng)完成后生成硒代硫酸鈉和難溶的銅、汞硫化物，對浸出液進行固液分離得到濾液b；b、降溫析出：濾液b重復(fù)進行升溫、溶解、冷卻和析出的操作，直至析出純度為99％以上的精硒，析出完成后進行固液分離得到精硒和母液，精硒進入洗滌，母液集中存放；c、酸化：母液存放5～7天后，添加硫酸進行8～9h的酸化反應(yīng)，反應(yīng)完成后生成精硒，精硒進入洗滌；d、洗滌：用水清洗降溫析出和酸化得到的精硒；e、烘干：將洗滌后的精硒烘干后，即為提煉出的成品硒。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在于：所述步驟(3)中的冷凝處理為間接冷卻，所述間接冷卻是在20～30℃的冷凝管中冷凝，冷凝后的尾氣進入清潔化處理。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在于：所述步驟(5)中還原反應(yīng)產(chǎn)生的硫酸回用于硫酸浸出和酸化。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在于：所述步驟(4)中濕磨后的脫汞渣的粒度為90～110目。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在于：所述步驟(5)中采用真空過濾進行固液分離。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在于：所述步驟(6)中的洗滌用于除去精硒上附著的亞硫酸鹽和硫酸，亞硫酸鹽回用于升溫反應(yīng)，硫酸回用于硫酸浸出和酸化。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在于：所述步驟(6)中的酸化產(chǎn)生的二氧化硫與氫氧化鈉反應(yīng)制成亞硫酸鈉，回用于升溫反應(yīng)的浸出液。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，其特征在

于：所述步驟(6)中的烘干為電加熱，加熱溫度為95～110℃。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明提供了一種以鉛鋅冶煉酸泥為原料的濕法提煉精硒工藝，依次包括原料處理、造粒、焙燒除汞、硫酸浸出、粗硒回收、制備精硒(a、升溫反應(yīng)b、降溫析出c、酸化：d、洗滌e、烘干)等步驟。本發(fā)明火法除汞和濕法提硒的工藝相結(jié)合，以鉛鋅冶煉過程中產(chǎn)生的酸泥為原料，加鈣固硒脫汞后濕法提煉精硒，通過原料處理、造粒、焙燒除汞、硫酸浸出、粗硒回收和制備精硒提煉出純度達到99％以上的成品硒，同時該工藝具有輔料損耗及生產(chǎn)成本低、操作簡單、勞動強度低、煙氣灰塵少、清潔環(huán)保和經(jīng)濟效益高的優(yōu)點。清潔環(huán)保和經(jīng)濟效益高的優(yōu)點。清潔環(huán)保和經(jīng)濟效益高的優(yōu)點。

技術(shù)研發(fā)人員：夏龍斌 葉涌濤 劉濤

受保護的技術(shù)使用者：濟源市孝遠實業(yè)有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2021.02.11

技術(shù)公布日：2021/6/24