本發(fā)明公開了一種包覆硫系電解質(zhì)的正極活性材料及其制備方法、全固態(tài)鋰硫電池及其制備方法，其中該正極活性材料包括Li₂S和包覆在Li₂S表面的Li₃PS₄或Li₁₀GeP₂S₁₂。其制備方法包括制備P₂S₅粉末、GeS₂粉末；將這些粉末與Li₂S粉末混合球磨；熱處理。全固態(tài)鋰硫電池，包括由包覆硫系電解質(zhì)的正極活性材料和導(dǎo)電碳材料制成的正極層。全固態(tài)鋰硫電池由冷等靜壓法制成。本發(fā)明包覆硫系電解質(zhì)的正極活性材料具有電化學(xué)穩(wěn)定性好、離子電導(dǎo)率高、界面接觸性好等優(yōu)點，是一種極具前途的正極活性材料。全固態(tài)鋰硫電池具有活性物質(zhì)利用率高、循環(huán)穩(wěn)定性能好和安全性能高等優(yōu)點，是一種使用價值極高的新型全固態(tài)鋰電池。