本發(fā)明涉及一種高導電率復合固態(tài)電解質(zhì)、其制備方法及原位固態(tài)鋰電池，將不飽和雙鍵的烯類單體液體或可引發(fā)聚合的醚類電解液作為溶劑，加入鋰鹽、陶瓷型固態(tài)電解質(zhì)和引發(fā)劑，混合均勻得到前驅(qū)體溶液，加熱聚合，得到柔軟的薄膜，即為高導電率復合固態(tài)電解質(zhì)；采用高導電率復合固態(tài)電解質(zhì)，裁剪后與電極材料進行組裝，并在高導電率復合固態(tài)電解質(zhì)與電極材料之間滴加前驅(qū)體溶液封裝，加熱聚合，得到原位固態(tài)鋰電池。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明采用自身聚合的復合膜作為固態(tài)電解質(zhì)，不再額外使用傳統(tǒng)的纖維素膜、聚酰亞胺隔膜或聚芳砜酰胺隔膜作為支撐，可以極大的增加鋰離子的傳輸通路，具有極好的電池穩(wěn)定性和庫倫效率，具有廣闊的應用前景。