本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種柔性三維固態(tài)電解質(zhì)隔膜的制備方法，首先將納米纖維加入到溶劑中配制成納米纖維懸浮液；然后將鋰離子導(dǎo)電陶瓷顆粒加入到納米纖維懸浮液中高速攪拌，經(jīng)冷凍干燥后得到陶瓷顆粒/納米纖維三維多孔復(fù)合支架；將鋰鹽加入到聚環(huán)氧乙烷的乙腈溶液中高速攪拌，得到鋰鹽?聚環(huán)氧乙烷混合液；再將陶瓷顆粒/納米纖維三維多孔復(fù)合支架浸泡在鋰鹽?聚環(huán)氧乙烷混合液中，經(jīng)干燥及熱壓處理后得到柔性三維固態(tài)電解質(zhì)隔膜。本發(fā)明通過鋰將離子導(dǎo)電陶瓷均勻附著在納米纖維上形成三維多孔支架，延長鋰離子在聚合物基質(zhì)中的傳輸路徑，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)隔膜在室溫下具有高的離子電導(dǎo)率、優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性和柔韌性。