本發(fā)明涉及一種礦物浮選的解抑活化劑，具體涉及一種回收復(fù)雜礦產(chǎn)中的微細(xì)粒錫石浮選的解抑活化劑及其制備方法和應(yīng)用，屬于錫石浮選技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

錫石選礦主要以重力選礦為主，因?yàn)殄a石的比重在6.7～7，與脈石物理性質(zhì)差異明顯，重選是首選的選錫技術(shù)手段，所以過(guò)去從事選錫的工作者以研究重選設(shè)備為主。在重選中，礦物的粒度很重要，重選對(duì)嵌布粒度粗、組成簡(jiǎn)單、與脈石密度差異大的錫礦分選效果較好，但搖床選錫的重選回收率低，一般僅在50%～60%左右，處理量效率低，占地面積大，回收下限較粗，對(duì)-0.037㎜以下的錫石粒級(jí)的回收效果較差。

隨著錫石礦產(chǎn)不斷地開(kāi)采，優(yōu)質(zhì)錫石資源已消耗殆盡，面對(duì)貧、細(xì)、雜特點(diǎn)突出的錫石已成為選錫的主要原材料，即入選品位低、嵌布粒度細(xì)、伴生礦物組成復(fù)雜、共生致密，單一重選已難以處理這部分難選的錫石資源。面對(duì)易于采選的原生錫礦資源的減少與世界對(duì)金屬錫的需求越來(lái)越廣的矛盾，對(duì)于回收復(fù)雜礦產(chǎn)資源中的錫石顯得至關(guān)重要。浮選是根據(jù)礦物表面的物理化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行人工加藥來(lái)擴(kuò)大礦石間可浮性差異的一種選礦手段，錫石浮選研究至今將近百年，但錫石浮選捕收劑存在藥劑用量大、成本高、適用性差的問(wèn)題。一般采用離子活化錫石以減少捕收劑用量，且能提高捕收劑選擇性和捕收能力。工業(yè)中一般采用鉛離子活化錫石，但鉛離子屬于重金屬離子會(huì)污染環(huán)境，且藥劑成本較高。尋求替代技術(shù)也是近年來(lái)重要的研究方向。

鐵離子也具有活化錫石浮選的能力，但三價(jià)鐵離子具有在低濃度活化，高濃度抑制的兩面性，常以還原為亞鐵離子來(lái)穩(wěn)定錫石浮選。鐵離子是選礦過(guò)程中常見(jiàn)的離子，因?yàn)闄C(jī)械化學(xué)作用會(huì)加快設(shè)備腐蝕、礦物溶解，加上回水的利用，是鐵離子重要的來(lái)源。但因?yàn)闈舛容^高，三價(jià)鐵離子會(huì)抑制錫石浮選，所以解抑活化研究對(duì)錫石浮選具有重要意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決上述的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種錫石浮選的解抑活化劑，本發(fā)明的解抑活化劑對(duì)含鐵量大、礦漿中含鐵離子高的錫石浮選效果顯著。本解抑活化劑具有還原fe3+離子并解除其對(duì)錫石浮選抑制的效果，還具有穩(wěn)定礦漿ph的作用，可以顯著提高錫石浮選回收率及精礦品質(zhì)，降低錫石浮選捕收劑的用量。本解抑活化劑常溫可溶、用量低、價(jià)格便宜、來(lái)源廣，在中性條件下即可高效浮選回收復(fù)雜礦產(chǎn)資源中的微細(xì)粒錫石。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：一種錫石浮選的解抑活化劑，由以下組分制得：草酸、檸檬酸、羥胺、碘化鈉、硫化鈉和亞硫酸鈉。

本發(fā)明的目的之二還在于提供一種本錫石浮選的解抑活化劑的制備方法，具體步驟如下：首先按質(zhì)量比為1～5:1～2:1～5的比例配制草酸、檸檬酸和羥胺的混合酸液，然后將碘化鈉、硫化鈉、亞硫酸鈉按質(zhì)量比為1～3:1～5:1～2的比例配置混合溶液，并將此混合溶液溶于已配制的混合酸液中，再用攪拌器以450~600r/min的轉(zhuǎn)速攪拌4~6min配制成均勻穩(wěn)定的溶液，該溶液即為解抑活化劑。

本發(fā)明的目的之三是將錫石浮選的解抑活化劑在浮選錫石中的應(yīng)用，首先向錫石給礦中依次加入調(diào)整劑以調(diào)整礦漿ph為6～9，相對(duì)原礦量，再依次加入所述的錫石浮選的解抑活化劑50～300g/t、捕收劑600～l000g/t，消泡劑20～80g/t、起泡劑30～50g/t進(jìn)行1~2次錫石粗選作業(yè)，得到錫石粗精礦和錫石粗選尾礦，將錫石粗精礦進(jìn)行2~3次精選作業(yè)，向錫石粗選尾礦中加入捕收劑100～300g/t，起泡劑20～40g/t進(jìn)行2~3次掃選作業(yè)，得到最終的錫精礦。

所述調(diào)整劑為碳酸鈉，用于調(diào)節(jié)礦漿ph、分散礦泥、抑制脈石；所述捕收劑為水楊羥肟酸和苯甲羥肟酸的混合捕收劑，用于微細(xì)粒錫石浮選回收；所述消泡劑為p86，p86作為消泡劑和輔助捕收劑；所述起泡劑為mibc或松油醇。本發(fā)明的解抑活化劑用于抑制含鐵礦物、還原三價(jià)鐵離子、緩沖礦漿ph的作用。

錫石粗選作業(yè)刮泡時(shí)間為3~5min，所述的2~3次精選均不加藥劑，第一次精選刮泡時(shí)間為2~4min，第二次精選刮泡時(shí)間為1.5～3min，第三次精選刮泡時(shí)間為1～2min，第一次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為2～4min，第二次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為1.5～3min，第三次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為1～2min。

本發(fā)明的特點(diǎn)是：草酸、檸檬酸、羥胺、碘化鈉、硫化鈉、亞硫酸鈉都是還原性藥劑，可將礦漿中三價(jià)鐵離子還原成亞鐵離子。亞鐵離子對(duì)錫石活化濃度范圍較三價(jià)鐵離子寬很多，容易控制鐵離子濃度對(duì)錫石浮游的干擾，對(duì)保持活化錫石的穩(wěn)定性具有較強(qiáng)優(yōu)勢(shì)。且本解抑活化劑由弱酸弱堿鹽配制而成，具有緩沖溶液的性質(zhì)，針對(duì)以羥肟酸為捕收劑的錫石浮選具有較大裨益。因?yàn)榱u肟酸類捕收錫石的理想ph為7-8，緩沖藥劑可以穩(wěn)定礦漿ph，為羥肟酸捕收劑捕收錫石提供穩(wěn)定的ph條件。其中草酸、檸檬酸、硫化鈉、亞硫酸鈉對(duì)含鐵礦物具有抑制效果，且具有調(diào)控礦漿電位的作用，減弱含鐵礦物對(duì)錫石浮選的干擾。例如含鐵礦物為黃鐵礦時(shí)，易與錫石形成競(jìng)爭(zhēng)吸附，造成捕收劑的無(wú)用消耗，錫精礦含硫鐵礦物降低精礦的品質(zhì)。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下：

（1）本發(fā)明的解抑活化劑可將礦漿中三價(jià)鐵離子還原成亞鐵離子，解除三價(jià)鐵離子對(duì)錫石浮選的抑制作用，還原成的二價(jià)鐵離子高效活化錫石浮選，解決了含鐵高的錫石難浮選的難題。

（2）本發(fā)明的解抑活化劑具有緩沖作用，可以穩(wěn)定礦漿ph，有利于羥肟酸類捕收劑回收錫石礦物。在中性條件下即可對(duì)錫石高效回收，能減少錫石浮選過(guò)程中的其他藥劑用量，對(duì)后續(xù)尾水的再處理也降低難度及成本，對(duì)復(fù)雜礦中的微細(xì)粒錫石的回收具有明顯的提高。

（3）本發(fā)明解抑活化劑對(duì)含鐵礦物具有抑制效果，且具有調(diào)控礦漿電位的作用，減弱含鐵礦物對(duì)錫石浮選的干擾。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明保護(hù)范圍不局限于所述內(nèi)容。

實(shí)施例1：本實(shí)施例的錫石浮選的解抑活化劑，由以下組分制得：草酸、檸檬酸、羥胺、碘化鈉、硫化鈉和亞硫酸鈉。制備步驟如下：首先按質(zhì)量比為3:1.5:1的比例配制草酸、檸檬酸和羥胺的混合酸液，然后將碘化鈉、硫化鈉、亞硫酸鈉按質(zhì)量比為1:3:1的比例配置混合溶液，并將此混合溶液溶于已配制的混合酸液中，再用攪拌器以450r/min的轉(zhuǎn)速攪拌4min配制成均勻穩(wěn)定的溶液，該溶液即為解抑活化劑。

將本解抑活化劑應(yīng)用在云南文山某地含錫多金屬硫化礦選礦廠，該地錫石浮選給礦含錫品位為0.287%，含硫0.321%，水中含鐵12mg/l。利用本發(fā)明的解抑活化劑浮選錫，具體如下：給礦細(xì)度-0.038mm占70%，首先向錫石給礦中依次加入調(diào)整劑碳酸鈉以調(diào)整礦漿ph為6，相對(duì)原礦量，再依次加入所述的錫石浮選的解抑活化劑50g/t、水楊羥肟酸和苯甲羥肟酸的混合捕收劑600g/t，消泡劑p8620g/t、起泡劑2#油30g/t進(jìn)行1次錫石粗選作業(yè)，粗選作業(yè)刮泡時(shí)間為4min，得到錫石粗精礦和錫石粗選尾礦，向錫石粗選尾礦中加入捕收劑100g/t，起泡劑2#油20g/t進(jìn)行2次掃選作業(yè)，第一次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為3min，第二次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為2min，第二次掃選中礦返回第一次掃選作業(yè)，第一次掃選中礦返回粗選作業(yè)，形成閉路循環(huán)，將錫石粗精礦進(jìn)行2次精選作業(yè)，精選均不加藥劑，第一次精選刮泡時(shí)間為3min，第二次精選刮泡時(shí)間為2min，得到最終的錫精礦。

經(jīng)過(guò)一粗兩精兩掃后得到錫精礦中錫品位7.98%，回收率82.73%。錫石浮選指標(biāo)優(yōu)于未加入解抑活化劑時(shí)的浮選指標(biāo)，且捕收劑用量降低了100g/t，驗(yàn)證了采用本實(shí)施例的解抑活化劑浮選錫石，浮選過(guò)程更為穩(wěn)定。

實(shí)施例2：本實(shí)施例的錫石浮選的解抑活化劑，由以下組分制得：草酸、檸檬酸、羥胺、碘化鈉、硫化鈉和亞硫酸鈉。制備步驟如下：首先按質(zhì)量比為5:1:3的比例配制草酸、檸檬酸和羥胺的混合酸液，然后將碘化鈉、硫化鈉、亞硫酸鈉按質(zhì)量比為3:1:2的比例配置混合溶液，并將此混合溶液溶于已配制的混合酸液中，再用攪拌器以500r/min的轉(zhuǎn)速攪拌5min配制成均勻穩(wěn)定的溶液，該溶液即為解抑活化劑。

將本解抑活化劑應(yīng)用在云南個(gè)舊某錫石選礦廠，該地錫石浮選給礦含錫品位為0.351%，含硫0.371%，水中含鐵18mg/l。利用本發(fā)明的解抑活化劑浮選錫，具體如下：首先向錫石給礦中依次加入調(diào)整劑碳酸鈉以調(diào)整礦漿ph為8，相對(duì)原礦量，再依次加入所述的錫石浮選的解抑活化劑200g/t、水楊羥肟酸和苯甲羥肟酸的混合捕收劑1000g/t，消泡劑p8680g/t、起泡劑mibc50g/t進(jìn)行2次錫石粗選作業(yè)，第一次粗選作業(yè)刮泡時(shí)間為5min，第二次粗選作業(yè)刮泡時(shí)間為3min，得到錫石粗精礦和錫石粗選尾礦，向錫石粗選尾礦中加入捕收劑200g/t，起泡劑mibc30g/t進(jìn)行3次掃選作業(yè)，第一次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為2min，第二次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為1.5min，第三次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為2min，第三次掃選中礦返回第二次掃選作業(yè)，第二次掃選中礦返回第一次掃選作業(yè)，第一次掃選中礦返回粗選作業(yè)，形成閉路循環(huán)，將錫石粗精礦進(jìn)行3次精選作業(yè)，精選均不加藥劑，第一次精選刮泡時(shí)間為4min，第二次精選刮泡時(shí)間為3min，第三次精選刮泡時(shí)間為2min，得到最終的錫精礦。

經(jīng)過(guò)上述流程后得到錫精礦中錫品位9.54%，回收率85.17%。錫石浮選指標(biāo)優(yōu)于未加入解抑活化劑時(shí)的浮選指標(biāo)，且捕收劑用量降低了150g/t，驗(yàn)證了采用本實(shí)施例的解抑活化劑浮選錫石，浮選過(guò)程更為穩(wěn)定。

實(shí)施例3：本實(shí)施例的錫石浮選的解抑活化劑，由以下組分制得：草酸、檸檬酸、羥胺、碘化鈉、硫化鈉和亞硫酸鈉。制備步驟如下：首先按質(zhì)量比為1:2:5的比例配制草酸、檸檬酸和羥胺的混合酸液，然后將碘化鈉、硫化鈉、亞硫酸鈉按質(zhì)量比為2:5:1.5的比例配置混合溶液，并將此混合溶液溶于已配制的混合酸液中，再用攪拌器以600r/min的轉(zhuǎn)速攪拌6min配制成均勻穩(wěn)定的溶液，該溶液即為解抑活化劑。

將本解抑活化劑應(yīng)用在云南某地錫石選礦廠，該地錫石浮選給礦含錫品位為0.314%，含硫0.259%，水中含鐵7.93mg/l。利用本發(fā)明的解抑活化劑浮選錫，具體如下：給礦細(xì)度-0.038mm占70%，首先向錫石給礦中依次加入調(diào)整劑碳酸鈉以調(diào)整礦漿ph為9，相對(duì)原礦量，再依次加入所述的錫石浮選的解抑活化劑300g/t、水楊羥肟酸和苯甲羥肟酸的混合捕收劑800g/t，消泡劑p8660g/t、起泡劑mibc40g/t進(jìn)行1次錫石粗選作業(yè)，粗選作業(yè)刮泡時(shí)間為5min，得到錫石粗精礦和錫石粗選尾礦，向錫石粗選尾礦中加入捕收劑300g/t，起泡劑40g/t進(jìn)行2次掃選作業(yè)，第一次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為4min，第二次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為3min，第二次掃選中礦返回第一次掃選作業(yè)，第一次掃選中礦返回粗選作業(yè)，形成閉路循環(huán)，將錫石粗精礦進(jìn)行2次精選作業(yè)，精選均不加藥劑，第一次精選刮泡時(shí)間為2min，第二次精選刮泡時(shí)間為3min，得到最終的錫精礦。

經(jīng)過(guò)一粗兩精兩掃后得到錫精礦中錫品位8.61%，回收率83.62%。錫石浮選指標(biāo)優(yōu)于未加入解抑活化劑時(shí)的浮選指標(biāo)，且捕收劑用量降低了100g/t，驗(yàn)證了采用本實(shí)施例的解抑活化劑浮選錫石，浮選過(guò)程更為穩(wěn)定。

技術(shù)特征：

1.一種錫石浮選的解抑活化劑，其特征在于所述解抑活化劑由以下組分制得：草酸、檸檬酸、羥胺、碘化鈉、硫化鈉和亞硫酸鈉。

2.權(quán)利要求1所述的錫石浮選的解抑活化劑的制備方法，其特征在于具體步驟如下：首先按質(zhì)量比為1～5:1～2:1～5的比例配制草酸、檸檬酸和羥胺的混合酸液，然后將碘化鈉、硫化鈉、亞硫酸鈉按質(zhì)量比為1～3:1～5:1～2的比例配置混合溶液，并將此混合溶液溶于已配制的混合酸液中，再用攪拌器以450~600r/min的轉(zhuǎn)速攪拌4~6min配制成均勻穩(wěn)定的溶液，該溶液即為解抑活化劑。

3.權(quán)利要求1所述的錫石浮選的解抑活化劑在浮選錫石中的應(yīng)用，其特征在于，首先向錫石給礦中依次加入調(diào)整劑以調(diào)整礦漿ph為6～9，相對(duì)原礦量，再依次加入所述的錫石浮選的解抑活化劑50～300g/t、捕收劑600～l000g/t，消泡劑20～80g/t、起泡劑30～50g/t進(jìn)行1~2次錫石粗選作業(yè)，得到錫石粗精礦和錫石粗選尾礦，將錫石粗精礦進(jìn)行2~3次精選作業(yè)，向錫石粗選尾礦中加入捕收劑100～300g/t，起泡劑20～40g/t進(jìn)行2~3次掃選作業(yè)，得到最終的錫精礦。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的錫石浮選的解抑活化劑在浮選錫石中的應(yīng)用，其特征在于：所述調(diào)整劑為碳酸鈉，用于調(diào)節(jié)礦漿ph、分散礦泥、抑制脈石；所述捕收劑為水楊羥肟酸和苯甲羥肟酸的混合捕收劑，所述消泡劑為p86，所述起泡劑為mibc或松油醇。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的選錫的陰陽(yáng)離子捕收劑在浮選錫石中的應(yīng)用，其特征在于：錫石粗選作業(yè)刮泡時(shí)間為3~5min，所述的2~3次精選均不加藥劑，第一次精選刮泡時(shí)間為2~4min，第二次精選刮泡時(shí)間為1.5～3min，第三次精選刮泡時(shí)間為1～2min，第一次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為2～4min，第二次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為1.5～3min，第三次掃選作業(yè)刮泡時(shí)間為1～2min。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明公開(kāi)了一種錫石浮選的解抑活化劑及其制備方法和應(yīng)用，由以下組分制得：草酸、檸檬酸、羥胺、碘化鈉、硫化鈉和亞硫酸鈉，本發(fā)明的解抑活化劑對(duì)含鐵量大、礦漿中含鐵離子高的錫石浮選效果顯著；本解抑活化劑具有還原Fe3+離子并解除其對(duì)錫石浮選抑制的效果，還具有穩(wěn)定礦漿pH的作用，可以顯著提高錫石浮選回收率及精礦品質(zhì)，降低錫石浮選捕收劑的用量；本解抑活化劑常溫可溶、用量低、價(jià)格便宜、來(lái)源廣，在中性條件下即可高效浮選回收復(fù)雜礦產(chǎn)資源中的微細(xì)粒錫石，本發(fā)明的解抑活化劑可將礦漿中三價(jià)鐵離子還原成亞鐵離子，解除三價(jià)鐵離子對(duì)錫石浮選的抑制作用，還原成的二價(jià)鐵離子高效活化錫石浮選，解決了含鐵高的錫石難浮選的難題。

技術(shù)研發(fā)人員：童雄;曹陽(yáng);謝賢;宋強(qiáng);程雅芝

受保護(hù)的技術(shù)使用者：昆明理工大學(xué)

技術(shù)研發(fā)日：2021.04.06

技術(shù)公布日：2021.07.02