一種基于POSS的環(huán)氧納米復(fù)合材料及其制備方法，涉及一種具有增強效果的可控相結(jié)構(gòu)的基于POSS的環(huán)氧納米復(fù)合材料。采用可逆加成斷裂轉(zhuǎn)移自由基聚合（RAFT）法，將POSS單體、鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑按計量配置于溶液中，用液氮凍融脫氣后充入氬氣保護反應(yīng)，得到PMAiBuPOSS；進(jìn)一步將PMAiBuPOSS、甲基丙烯酸甲酯單體（MMA）和引發(fā)劑配置于溶液中，RAFT聚合得到POSS基嵌段共聚物，即PMAiBuPOSS-b-PMMA。將POSS單體、環(huán)氧樹脂和所制備POSS基嵌段共聚物熔融共混，得到POSS和環(huán)氧共混前驅(qū)體，并加入固化劑，充分?jǐn)嚢枞芙夂?，將共混物倒入模具中，程序升溫固化后，得到基于POSS的具有可控相結(jié)構(gòu)的環(huán)氧納米復(fù)合材料。