本發(fā)明公開了一種具備“殼?芯”納米孔結(jié)構(gòu)的天然高分子纖維及其制備方法與應(yīng)用，所述天然高分子纖維是以雙三氟甲磺酰亞胺鋰、殼聚糖季銨鹽和海藻酸為原料，利用濕法紡絲工藝制得。本發(fā)明利用海藻酸與殼聚糖季銨鹽通過梯度自組裝法，得到外密實(shí)、內(nèi)納米孔纖維，由此帶來良好的隔熱性能，制成的織物具備良好的保暖抗寒功能。本發(fā)明以天然高分子為原料，可以經(jīng)簡單的濕法紡絲，制備出具有外密實(shí)，內(nèi)納米孔的纖維，這種結(jié)構(gòu)織物在控制熱對流，熱傳導(dǎo)方面作用顯著。這種特殊的“殼?芯”結(jié)構(gòu)纖維隔熱性能優(yōu)異還體現(xiàn)在，芯層納米孔可以起到隔熱效果，表皮密實(shí)的纖維可以起到控制熱對流的效果，在真實(shí)風(fēng)速大，濕度大的環(huán)境中起到良好的隔熱效果。