本發(fā)明公開了一種在膜孔中合成巰基功能化介孔二氧化硅微球的PVDF?SiO2復(fù)合膜及其制備方法，屬于膜材料制備領(lǐng)域。本發(fā)明包括以下步驟：(1)用MAA改性PVDF聚合物；(2)將步驟(1)得到的改性聚合物制備成鑄膜液；(3)將步驟(2)得到的鑄膜液通過溶液相轉(zhuǎn)化法制備成膜；(4)在步驟(3)得到的膜的膜孔和膜表面合成巰基功能化的介孔二氧化硅微球，即得PVDF?SiO2復(fù)合膜。本發(fā)明在大孔徑的基膜膜孔和膜表面一步合成出均勻分散的巰基功能化介孔二氧化硅微球，不僅客服了介孔二氧化硅納米粒子的團(tuán)聚，而且實(shí)現(xiàn)了介孔二氧化硅在膜孔和膜表面的有效固定和膜孔?介孔的貫通，使得到的膜穩(wěn)定性好，重金屬離子吸附?脫附性能好，可廣泛用于廢水處理領(lǐng)域。