本發(fā)明涉及X射線吸收光譜表征技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種同步輻射XAS與質(zhì)譜聯(lián)用的流動(dòng)電化學(xué)測試裝置，包括法蘭基體、法蘭蓋、工作電極、光學(xué)窗口和氣液分隔組件；所述法蘭基體開有沿其軸向貫穿的質(zhì)譜進(jìn)樣通道，所述法蘭基體靠近法蘭蓋的一側(cè)面開有反應(yīng)腔，所述法蘭基體還開有與反應(yīng)腔連通的參比電極安裝通道、對(duì)電極安裝通道、進(jìn)液通道和出液通道，所述法蘭蓋開有貫穿的透光窗，所述光學(xué)窗口覆蓋于透光窗，所述工作電極位于光學(xué)窗口與反應(yīng)腔之間。本發(fā)明還公開了一種同步輻射XAS與質(zhì)譜聯(lián)用的流動(dòng)電化學(xué)測試裝置的試驗(yàn)方法。其有益效果在于：本電化學(xué)池能實(shí)現(xiàn)X射線光譜與質(zhì)譜聯(lián)用，能同時(shí)捕捉X射線熒光信號(hào)、質(zhì)譜信號(hào)以及電化學(xué)信號(hào)。