本發(fā)明涉及一種高砷硫精礦除砷的浮選方法，屬于選礦技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

砷元素符號As，在元素周期表位于第4周期、第VA族，原子序數(shù)33，是一種類金屬元素，也屬于稀有金屬。砷元素廣泛的存在于自然界，共有數(shù)百種的砷礦物是已被發(fā)現(xiàn)，但大都與其它各種有色金屬礦物共生。自然界中砷主要呈2種類型存在，一是以礦物分子組成元素形態(tài)，是砷的主要存在形式，主要礦物是毒砂、砷黝銅礦、黝銅礦；二是呈類質(zhì)同象或吸附離子形式存在的分散態(tài)。

在我國資源總儲量 80%的共伴生礦產(chǎn)中，硫鐵礦是最常見的共生礦物，在共伴生礦床中常常伴生有以毒砂為主要存在形式的砷化物，由于毒砂的可浮性與黃鐵礦、磁黃鐵礦相近，導(dǎo)致其與有用礦物間浮選分離困難，極易導(dǎo)致硫精礦中砷雜質(zhì)超標(biāo)。硫精礦是含銅、鐵、硫、砷相對較高的副產(chǎn)硫化物。其中的各種有價(jià)元素和雜質(zhì)之間結(jié)合致密、結(jié)晶粒度細(xì)，而各種硫化物的表面性質(zhì)差異小，因此單一的選礦方式難以達(dá)到有效分離，因此，如何降低硫精礦中砷等有害元素的含量，并嘗試綜合回收砷，已成為選礦工作者必須面對的研究課題。

我國對多金屬硫化礦的回收方法仍然以浮選為主，由于毒砂的可浮性與黃鐵礦、磁黃鐵礦相近，因此在浮選過程中對砷的抑制是降砷的關(guān)鍵，常見的砷有機(jī)抑制劑有腐殖酸鈉、木素磺酸鈉、鞣酸、纖維素、栲膠、單寧、巰基乙酸鈉等，無機(jī)抑制劑有石灰、氯化銨、亞硫酸鈉等。陳紅兵利用石灰和SSCH藥劑配合使用抑制含砷礦物，并采用 “一粗一掃兩精” 優(yōu)先浮選流程將云錫卡房分公司高砷硫精礦中的硫從28.85%提高至43.01%，砷從4.713%降低1.43%；內(nèi)蒙古某銀鉛鋅礦礦石中，砷是多以半自形粒狀的毒砂存在，馬忠成采用石灰、亞硫酸鈉與氯化銨作為組合抑制劑抑制砷，采用全優(yōu)先浮選工藝流程獲得含鉛 50.06%、含砷 0.442%的鉛精礦和含鋅46.81%、含砷0.486%的鋅精礦；廣西某高砷銅鋅礦原礦中含砷1.2%，黃錦慶采用類如栲膠的高分子有機(jī)化合物對毒砂、磁黃鐵礦等含鐵高的礦物進(jìn)行抑制，利用脫碳-優(yōu)先選銅-鋅硫混浮分離流程，得到三種含砷低于0.3%的精礦。

隨著礦山資源的不斷開發(fā)與消耗，礦物組成愈發(fā)復(fù)雜，提硫降砷也更加困難，目前尚未有人研究低品位、高砷的硫精礦(砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%~7%)的浮選方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有高砷的硫精礦的浮選技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種高砷硫精礦除砷的浮選方法，本發(fā)明方法可降低硫精礦中砷的含量，得到合格硫精礦產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)降低產(chǎn)品中的有害雜質(zhì)砷，從而回收砷、硫等資源，同時(shí)提高企業(yè)的效益。

一種高砷硫精礦除砷的浮選的方法，具體步驟如下：

（1）將水和碳酸鈉加入到高砷硫精礦中調(diào)漿至礦漿pH為9~11，礦漿濃度為15~20%；

（2）將步驟（1）所得礦漿進(jìn)行球磨磨礦至礦漿中礦物粒度為-0.037mm含量大于90%；

（3）將粗選藥劑加入步驟（2）所得磨礦的礦漿中混合均勻并進(jìn)行一次粗選浮選3~5min得到粗選浮選精礦和粗選浮選尾礦；其中粗選藥劑為水玻璃100~500 g/t，硫酸鐵銨100~500 g/t，鐵氰化鉀100~500 g/t，羧乙基纖維素100~500 g/t，丁基黃藥80~120 g/t，2#油45~75g/t；

（4）將步驟（3）所得粗選浮選精礦進(jìn)行一次精選2~4min得到低砷硫精礦和一次精選尾礦；

（5）將一次掃選藥劑加入到步驟（3）所得粗選浮選尾礦中混合均勻并進(jìn)行一次掃選3~5min得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦；一次掃選精礦與步驟（4）所得一次精選尾礦合并返回步驟（3）進(jìn)行一次粗選浮選；其中一次掃選藥劑為水玻璃200~300 g/t，硫酸鐵銨120~250 g/t，鐵氰化鉀100~200 g/t，羧乙基纖維素50~150 g/t，丁基黃藥50~100 g/t，2#油15~30g/t；

（6）將二次掃選藥劑加入到步驟（5）所得一次掃選尾礦中混合均勻并進(jìn)行二次掃選2~4min得到二次掃選精礦和二次掃選尾礦；二次掃選精礦返回步驟（5）進(jìn)行一次掃選；其中二次掃選藥劑為水玻璃50~150 g/t，硫酸鐵銨50~150 g/t，鐵氰化鉀50~100 g/t，羧乙基纖維素20~80 g/t，丁基黃藥10~50 g/t，2#油5~15g/t。

本發(fā)明針對金屬提取作業(yè)前對砷含量高的硫精礦，砷主要是以毒砂為主要存在形式的砷化物，由于毒砂的可浮性與黃鐵礦、磁黃鐵礦相近，導(dǎo)致常規(guī)浮選方法無法將其與有用礦物間浮選分離，該情況使得硫精礦常常砷雜質(zhì)超標(biāo)；本發(fā)明方法中鐵氰化鉀可以弱氧化砷黃鐵礦表面，選擇性在其表面形成氧化位點(diǎn)，利用羧乙基纖維素在氧化位點(diǎn)上特異吸附性質(zhì)，使其受到抑制；同時(shí)，利用硫酸鐵銨在浮選中的翼庇效應(yīng)，選擇性保護(hù)黃鐵礦不被氧化，不影響黃藥在其表面的吸附行為，再浮出黃鐵礦，最終降低硫精礦中砷含量。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明方法具有成本較低、可操作性強(qiáng)、環(huán)境友好的特點(diǎn)；本發(fā)明方法可解決目前高砷硫精礦在冶煉過程中大部分砷以硫化物或鹽的狀態(tài)不同程度地進(jìn)入“三廢”而污染環(huán)境的難題，通過簡單的浮選作業(yè)，可為后一步低砷硫精礦的冶煉提質(zhì)時(shí)，減少砷的排放。

附圖說明

圖1為本發(fā)明工藝流程圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于所述內(nèi)容。

實(shí)施例1：本實(shí)施例以云南蒙自某高砷硫精礦為對象，高砷硫精礦中含砷5.28%，含硫37.11%，含鉛0.38%，含鋅0.25%，含銅0.05%，其中氧化砷占有率為0.63%，硫化砷占有率為 99.37%；硫化砷主要以毒砂形式存在，硫鐵礦主要為磁黃鐵礦和黃鐵礦；

一種高砷硫精礦除砷的浮選的方法，具體步驟如下：

（1）在攪拌速度為300 r/min條件下，將水和碳酸鈉加入到高砷硫精礦中調(diào)漿至礦漿pH為10，礦漿濃度為20%；

（2）將步驟（1）所得礦漿加入球磨機(jī)進(jìn)行球磨磨礦至礦漿中礦物粒度為-0.037mm含量為90.85%；

（3）將粗選藥劑加入步驟（2）所得磨礦的礦漿中在攪拌速度為200 r/min條件下混合均勻并進(jìn)行一次粗選浮選3min得到粗選浮選精礦和粗選浮選尾礦；其中粗選藥劑為水玻璃100 g/t，硫酸鐵銨100 g/t，鐵氰化鉀300 g/t，羧乙基纖維素500 g/t，丁基黃藥80g/t，2#油45 g/t；

（4）將步驟（3）所得粗選浮選精礦進(jìn)行一次精選4min得到低砷硫精礦和一次精選尾礦；

（5）將一次掃選藥劑加入到步驟（3）所得粗選浮選尾礦中混合均勻并進(jìn)行一次掃選4min得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦；一次掃選精礦與步驟（4）所得一次精選尾礦合并返回步驟（3）進(jìn)行一次粗選浮選；其中一次掃選藥劑為水玻璃200 g/t，硫酸鐵銨120g/t，鐵氰化鉀200 g/t，羧乙基纖維素100 g/t，丁基黃藥100 g/t，2#油15 g/t；

（6）將二次掃選藥劑加入到步驟（5）所得一次掃選尾礦中混合均勻并進(jìn)行二次掃選3min得到二次掃選精礦和二次掃選尾礦；二次掃選精礦返回步驟（5）進(jìn)行一次掃選；其中二次掃選藥劑為水玻璃50 g/t，硫酸鐵銨50g/t，鐵氰化鉀75g/t，羧乙基纖維素20 g/t，丁基黃藥10 g/t，2#油5 g/t；

本實(shí)施例中低砷硫精礦的硫品位為45.22%，硫的回收率為73.5%，砷品位降至0.73%。

實(shí)施例2：本實(shí)施例以云南個(gè)舊某高砷硫精礦為對象，高砷硫精礦中含砷4.55%，含硫39.7%，含鉛0.51%，含鋅0.62%，含銅0.02%，其中氧化砷占有率為0.4%，硫化砷占有率為 99.6%；硫化砷主要以毒砂、雄黃形式存在，少量輝砷礦，硫鐵礦主要為黃鐵礦；

一種高砷硫精礦除砷的浮選的方法，具體步驟如下：

（1）在攪拌速度為250 r/min條件下，將水和碳酸鈉加入到高砷硫精礦中調(diào)漿至礦漿pH為11，礦漿濃度為15%；

（2）將步驟（1）所得礦漿加入球磨機(jī)進(jìn)行球磨磨礦至礦漿中礦物粒度為-0.037mm含量為93.4%；

（3）將粗選藥劑加入步驟（2）所得磨礦的礦漿中在攪拌速度為200 r/min條件下混合均勻并進(jìn)行一次粗選浮選4min得到粗選浮選精礦和粗選浮選尾礦；其中粗選藥劑為水玻璃300 g/t，硫酸鐵銨500 g/t，鐵氰化鉀500 g/t，羧乙基纖維素300 g/t，丁基黃藥120 g/t，2#油75g/t；

（4）將步驟（3）所得粗選浮選精礦進(jìn)行一次精選3min得到低砷硫精礦和一次精選尾礦；

（5）將一次掃選藥劑加入到步驟（3）所得粗選浮選尾礦中混合均勻并進(jìn)行一次掃選3min得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦；一次掃選精礦與步驟（4）所得一次精選尾礦合并返回步驟（3）進(jìn)行一次粗選浮選；其中一次掃選藥劑為水玻璃250 g/t，硫酸鐵銨250g/t，鐵氰化鉀150 g/t，羧乙基纖維素150 g/t，丁基黃藥75 g/t，2#油23 g/t；

（6）將二次掃選藥劑加入到步驟（5）所得一次掃選尾礦中混合均勻并進(jìn)行二次掃選2min得到二次掃選精礦和二次掃選尾礦；二次掃選精礦返回步驟（5）進(jìn)行一次掃選；其中二次掃選藥劑為水玻璃150 g/t，硫酸鐵銨150g/t，鐵氰化鉀100 g/t，羧乙基纖維素80 g/t，丁基黃藥50 g/t，2#油10 g/t；

本實(shí)施例中低砷硫精礦的硫品位為46.41%，硫的回收率為72.89%，砷品位降至0.52%。

實(shí)施例3：本實(shí)施例以內(nèi)蒙古鄂爾多斯某高砷硫精礦為對象，高砷硫精礦中含砷3.26%，含硫37.5%，含鉛0.42%，含鋅0.37%，含銅0.24%，其中氧化砷占有率為1.63%，硫化砷占有率為 98.37%；硫化砷主要以毒砂形式存在，少量砷銻礦、雌黃、雄黃，硫鐵礦主要為黃銅礦、黃鐵礦；

一種高砷硫精礦除砷的浮選的方法，具體步驟如下：

（1）在攪拌速度為220 r/min條件下，將水和碳酸鈉加入到高砷硫精礦中調(diào)漿至礦漿pH為9，礦漿濃度為18%；

（2）將步驟（1）所得礦漿加入球磨機(jī)進(jìn)行球磨磨礦至礦漿中礦物粒度為-0.037mm含量為91.2%；

（3）將粗選藥劑加入步驟（2）所得磨礦的礦漿中在攪拌速度為300 r/min條件下混合均勻并進(jìn)行一次粗選浮選5min得到粗選浮選精礦和粗選浮選尾礦；其中粗選藥劑為水玻璃500 g/t，硫酸鐵銨300 g/t，鐵氰化鉀100 g/t，羧乙基纖維素100 g/t，丁基黃藥100 g/t，2#油60 g/t；

（4）將步驟（3）所得粗選浮選精礦進(jìn)行一次精選2min得到低砷硫精礦和一次精選尾礦；

（5）將一次掃選藥劑加入到步驟（3）所得粗選浮選尾礦中混合均勻并進(jìn)行一次掃選5min得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦；一次掃選精礦與步驟（4）所得一次精選尾礦合并返回步驟（3）進(jìn)行一次粗選浮選；其中一次掃選藥劑為水玻璃300 g/t，硫酸鐵銨185 g/t，鐵氰化鉀100 g/t，羧乙基纖維素50 g/t，丁基黃藥50 g/t，2#油30 g/t；

（6）將二次掃選藥劑加入到步驟（5）所得一次掃選尾礦中混合均勻并進(jìn)行二次掃選4min得到二次掃選精礦和二次掃選尾礦；二次掃選精礦返回步驟（5）進(jìn)行一次掃選；其中二次掃選藥劑為水玻璃100 g/t，硫酸鐵銨100 g/t，鐵氰化鉀50 g/t，羧乙基纖維素50 g/t，丁基黃藥25 g/t，2#油15 g/t；

本實(shí)施例中低砷硫精礦的硫品位為48.45%，硫的回收率為76.83%，砷品位降至0.51%。



技術(shù)特征：

1.一種高砷硫精礦除砷的浮選的方法，其特征在于，具體步驟如下：

（1）將水和碳酸鈉加入到高砷硫精礦中調(diào)漿至礦漿pH為9~11，礦漿濃度為15~20%；

（2）將步驟（1）所得礦漿進(jìn)行球磨磨礦至礦漿中礦物粒度為-0.037mm含量大于90%；

（3）將粗選藥劑加入步驟（2）所得磨礦的礦漿中混合均勻并進(jìn)行一次粗選浮選3~5min得到粗選浮選精礦和粗選浮選尾礦；其中粗選藥劑為水玻璃100~500 g/t，硫酸鐵銨100~500 g/t，鐵氰化鉀100~500 g/t，羧乙基纖維素100~500 g/t，丁基黃藥80~120 g/t，2#油45~75g/t；

（4）將步驟（3）所得粗選浮選精礦進(jìn)行一次精選2~4min得到低砷硫精礦和一次精選尾礦；

（5）將一次掃選藥劑加入到步驟（3）所得粗選浮選尾礦中混合均勻并進(jìn)行一次掃選3~5min得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦；一次掃選精礦與步驟（4）所得一次精選尾礦合并返回步驟（3）進(jìn)行一次粗選浮選；其中一次掃選藥劑為水玻璃200~300 g/t，硫酸鐵銨120~250 g/t，鐵氰化鉀100~200 g/t，羧乙基纖維素50~150 g/t，丁基黃藥50~100 g/t，2#油15~30g/t；

（6）將二次掃選藥劑加入到步驟（5）所得一次掃選尾礦中混合均勻并進(jìn)行二次掃選2~4min得到二次掃選精礦和二次掃選尾礦；二次掃選精礦返回步驟（5）進(jìn)行一次掃選；其中二次掃選藥劑為水玻璃50~150 g/t，硫酸鐵銨50~150 g/t，鐵氰化鉀50~100 g/t，羧乙基纖維素20~80 g/t，丁基黃藥10~50 g/t，2#油5~15g/t。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明公開了一種高砷硫精礦除砷的浮選方法，屬于選礦技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明將水和碳酸鈉加入到高砷硫精礦中進(jìn)行調(diào)漿；將礦漿進(jìn)行球磨磨礦；將粗選藥劑加入磨礦的礦漿中混合均勻并進(jìn)行一次粗選浮選3~5min得到粗選浮選精礦和粗選浮選尾礦；將粗選浮選精礦進(jìn)行一次精選2~4min得到低砷硫精礦和一次精選尾礦；將一次掃選藥劑加入到粗選浮選尾礦中混合均勻并進(jìn)行一次掃選3~5min得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦；一次掃選精礦與一次精選尾礦合并進(jìn)行一次粗選浮選；將二次掃選藥劑加入到一次掃選尾礦中混合均勻并進(jìn)行二次掃選2~4min得到二次掃選精礦和二次掃選尾礦；二次掃選精礦返回進(jìn)行一次掃選。本發(fā)明方法可降低硫精礦中砷含量，回收砷、硫等資源。

技術(shù)研發(fā)人員：梁遠(yuǎn)琴;劉全軍;余力;趙劉闖;念家飛

受保護(hù)的技術(shù)使用者：昆明理工大學(xué)

技術(shù)研發(fā)日：2018.01.08

技術(shù)公布日：2018.06.29