本發(fā)明涉及一種反鈣態(tài)礦類鈉離子固體電解質及其制備方法和應用。該固體電解質的化學式為Na3+aMpAyBzXmYn；其中?0.05≤a≤0.45；M為正二價、正三價或正四價金屬元素，0≤p≤0.05；A選自負二價、負三價或負四價非金屬元素，y＞0；B選自負二價非金屬元素，z≥0；X、Y各自獨立的選自鹵素或負一價基團，m≥0，n≥0。與現(xiàn)有的Na11Sn2PS12固體電解質(一維鈉離子輸運模式)相比，該鈉離子電池固體電解質具有三維等同的超快離子傳輸能力，擴散激活能更低，鈉離子電導率更高，且與金屬Na電極具有良好的電化學兼容性，可以很好的滿足鈉離子全固態(tài)電池的應用需求。