1.本發(fā)明屬于有色金屬冶煉技術領域，具體涉及到一種將銅陽極泥分銀渣中錫高效提取的方法。

背景技術：

2.銅陽極泥是銅冶煉電解精煉過程中在陽極處脫落的不溶物，含有金、銀、鉑、鈀等貴金屬和碲、硒等稀散金屬，是許多金屬資源的重要來源之一。銅陽極泥處理工藝常包含預處理、脫銅砷、浸金、分銀、精制等步驟工序，其中，分銀后留下的殘渣被稱為分銀渣，含有微量的金、銀，還含有錫、鉛、銻等有價金屬，仍具有相當大的資源利用價值，其中所含的錫因價值大、品位高而最具提取價值。

3.為提取銅陽極泥分銀渣中的錫，現(xiàn)有技術中有將分銀渣和硫化劑等多種助劑混合，球磨0.5～2小時后置入1200～1500℃反應爐，在鼓入空氣狀態(tài)下熔煉1～2小時，得到富含鉛錫煙塵，此方案的思路是通過高溫下?lián)]發(fā)來提取錫，但在錫揮發(fā)的同時，銻、鉛也將揮發(fā)，得到的揮發(fā)物為鉛錫銻等的混合物，不僅錫品位低，而且因錫銻難以分離而導致后續(xù)處理困難，另外還存在金銀分散的問題；

4.還有將分銀渣在酸性氯鹽體系下脫鉛、銀，再用加熱濃硫酸脫鋇，再經(jīng)過堿熔、水浸等得到錫酸鈉溶液，錫酸鈉溶液經(jīng)凈化后，蒸發(fā)結晶得錫酸鈉產(chǎn)品，此方案流程長，廢水多，存在氯鹽結晶、熱濃硫酸操作困難以及堿熔物料板結等問題，不具備工業(yè)應用前景；或采用鹽酸與氯鹽混合液浸出分銀渣，分離金、銀、鉛，再用碳酸鹽轉化-鹽酸浸出的方式分離鋇，得到錫富集物，該方案流程長，會產(chǎn)生大量高氯高鈉廢水，也存在氯鹽結晶的問題，得到的錫富集物銻含量高，后續(xù)提錫仍然是個問題。以及首先將分銀渣于微波作用下進行還原焙燒，再通過氧化酸浸-堿浸的濕法過程實現(xiàn)錫的浸出，該方法具有可行性，但實踐表明，當原料成分或者焙燒條件有波動時，其對錫提取的效果很不穩(wěn)定，在氧化酸浸時氧化劑消耗量大，處理成本較高。

技術實現(xiàn)要素：

5.針對上述問題，本發(fā)明提供一種分離回收銅陽極泥分銀渣中錫的方法，以解決現(xiàn)有技術的上述以及其他潛在問題中任一問題。

6.為達到上述目的，本發(fā)明的技術方案是：一種將銅陽極泥分銀渣中錫高效提取的方法，該方法具體包括以下依次進行的步驟：

7.s1)將銅陽極泥分銀渣、含炭物料和助劑混合均勻，混合后物料壓制成塊狀。

8.s2)將塊料于微波下焙燒1.5～4.5h，焙燒溫度為350～950℃，得到焙燒渣。

9.s3)將焙燒渣破碎、研磨，加入至含硫酸溶液中，攪拌漿化，再加入含堿溶液，之后升溫進行錫浸出，得到浸錫液和浸錫渣，浸錫渣送其它有價元素回收；

10.s4)往浸錫液中加入含鈣試劑，得到沉錫后液和沉錫渣，沉錫后液送銻回收，沉錫渣經(jīng)洗滌后為錫精礦。

11.進一步，所述s1)中含炭物料為煤粉、木炭粉、焦粉及石墨粉中的一種或幾種，助劑為硫化鈉、硫化鉀、硫化鈣及硫化鎂中的一種或幾種，分銀渣、含炭物料及助劑按質量比1:0.3～1.8:0.05～0.3進行混合。

12.進一步，所述s3)中含硫酸溶液可以為廢酸液，通過漿化終點的ph來控制加入量，漿化終點ph控制在1～10，含堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀的溶液或廢液，氫氧根濃度為0.5～3.5mol/l，按含堿溶液與焙燒渣體積質量比為0.5～10的量加入，錫浸出溫度為40～90℃，時間為0.5～4h。

13.進一步，所述s4)中鈣試劑為氧化鈣、氫氧化鈣、氯化鈣、硫酸鈣中的一種或幾種的組合，鈣試劑的量按鈣與錫摩爾比為1.0～3.0進行添加，錫沉淀溫度為20～90℃，錫沉淀時間為0.5～4h。

14.與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明工藝的有益效果和突出優(yōu)點在于：

15.1)通過加入助劑作為焙燒助劑并將物料壓制成塊，使得微波焙燒效果變得穩(wěn)定，當分銀渣成分或者微波焙燒溫度有波動時，浸出液中錫的濃度基本不變。

16.2)通過先用含硫酸溶液漿化，再加入含堿溶液浸出的方式，一步實現(xiàn)錫的浸出，縮短了流程，降低了處理成本。

17.3)含硫酸溶液和含堿溶液都可以是生產(chǎn)上的廢液，不僅可以降低處理成本，還可以減少廢液排放。

附圖說明

18.圖1為本發(fā)明一種將銅陽極泥分銀渣中錫高效提取的方法的流程框圖。

具體實施方式

19.以下通過實施例對本發(fā)明作進一步的詳細描述，但本發(fā)明的范圍不限于這些實施例。

20.如圖1所示，本發(fā)明一種將銅陽極泥分銀渣中錫高效提取的方法，具體包括以下依次進行的步驟：

21.s1)將銅陽極泥分銀渣、含炭物料和助劑按照設定比例混合均勻，混合后物料壓制成塊狀，得到塊料；

22.s2)將s1)得到塊料置于微波下進行焙燒后，得到焙燒渣；

23.s3)將s2)得到焙燒渣破碎、研磨，加入至含硫酸溶液中，攪拌漿化，再加入含堿溶液，之后升溫進行錫浸出，得到浸錫液和浸錫渣；

24.s4)向s3)得到的浸錫液中加入含鈣試劑進行沉錫，得到沉錫后液和沉錫渣，沉錫后液送銻回收，沉錫渣經(jīng)洗滌后為錫精礦。

25.所述s1)中的銅陽極泥分銀渣、含炭物料和助劑之間的質量比1:0.3～1.8:0.05～0.3。

26.所述含炭物料為煤粉、木炭粉、焦粉及石墨粉中的一種或幾種；

27.所述助劑為硫化鈉、硫化鉀、硫化鈣及硫化鎂中的一種或幾種。

28.所述s2)中焙燒溫度為350～950℃，焙燒1.5～4.5h。

29.所述s3)中的具體工藝為：

30.s3.1)將焙燒渣破碎，再研磨，得到焙燒渣粉末；

31.s3.2)將焙燒渣粉末加入到硫酸溶液中進行漿化，漿化終點ph控制在1～10；

32.s3.3)按含堿溶液與焙燒渣粉末體積質量比為0.5～10的量加入，錫浸出溫度為40～90℃，時間為0.5～4h，得到浸錫液和浸錫渣。

33.所述含硫酸溶液為廢酸液；

34.所述含堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀的溶液或廢堿液，且含堿溶液中氫氧根濃度為0.5～3.5mol/l。

35.所述s4)中沉錫的工藝參數(shù)為：

36.鈣試劑的量按鈣與錫摩爾比為1.0～3.0進行添加，錫沉淀溫度為20～90℃，錫沉淀時間為0.5～4h。

37.所述鈣試劑為氧化鈣、氫氧化鈣、氯化鈣、硫酸鈣中的一種或幾種的組合，

38.所述方法中銅陽極泥分銀渣處理后得到錫精礦的錫的收率不低于90.0％。

39.實施例1

40.實取100g分銀渣、105g木炭粉和20g硫化鈉，混合均勻后壓制成塊狀，然后在530℃下微波焙燒1.5h，得到焙燒渣。將焙燒渣破碎、研磨后，加入硫化后液混合進行漿化，并監(jiān)測漿料ph，待ph＝3時停止加入硫化后液，再加入300ml沉銻廢液，攪拌均勻后升溫至75℃，攪拌2.5h后過濾，得浸錫渣和浸錫液，浸錫渣送其它有價元素回收，往浸錫液按鈣與錫摩爾比為1.4加入氧化鈣，再升溫至90℃，攪拌1h后過濾，濾液送銻回收，濾渣經(jīng)洗滌后得到錫精礦，從分銀渣到錫精礦的錫的收率為90.6％。

41.實施例2

42.取500g分銀渣、260g木炭粉和110g硫化鈣，混合均勻后壓制成塊狀，然后在600℃下微波焙燒2.5h，得到焙燒渣。將焙燒渣破碎、研磨后，加入廢酸原液混合進行漿化，并監(jiān)測漿料ph，待ph＝5時停止加入廢酸原液，再加入2.0l氫氧化鈉濃度為1.2mol/l的堿液，攪拌均勻后升溫至80℃，攪拌3.5h后過濾，得浸錫渣和浸錫液，浸錫渣送其它有價元素回收，往浸錫液按鈣與錫摩爾比為1.4加入氯化鈣，再升溫至75℃，攪拌1.5h后過濾，濾液送銻回收，濾渣經(jīng)洗滌后得到錫精礦，從分銀渣到錫精礦的錫的收率為91.0％。

43.實施例3

44.取300g分銀渣、130g木炭粉和63g硫化鉀，混合均勻后壓制成塊狀，然后在700℃下微波焙燒3.0h，得到焙燒渣。將焙燒渣破碎、研磨后，加入銅電解廢液混合進行漿化，并監(jiān)測漿料ph，待ph＝7時停止加入銅電解廢液，再加入1.2l氫氧化鉀濃度為1.5mol/l的堿液，攪拌均勻后升溫至80℃，攪拌3.0h后過濾，得浸錫渣和浸錫液，浸錫渣送其它有價元素回收，往浸錫液中按鈣與錫摩爾比為2.0加入氫氧化鈣，再升溫至65℃，攪拌4h后過濾，濾液送銻回收，濾渣經(jīng)洗滌后得到錫精礦，從分銀渣到錫精礦的錫的收率為91.9％。

45.針對上述問題，本發(fā)明提供一種將銅陽極泥分銀渣中錫高效提取的方法，與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明方法流程短、處理成本低，對錫的回收效果穩(wěn)定，操作簡單，工業(yè)應用前景好。

46.以上內(nèi)容是結合具體的實施方式對本發(fā)明所作的進一步詳細說明，不能認定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬技術領域的普通技術人員來說，在不脫離本發(fā)明構思的前提下，還可以做出若干簡單的推演或替換，都應當視為屬于本發(fā)明的保

護范圍。技術特征：

1.一種將銅陽極泥分銀渣中錫高效提取的方法，其特征在于，包括以下依次進行的步驟：s1)將銅陽極泥分銀渣、含炭物料和助劑按照設定比例混合均勻，混合后物料壓制成塊狀，得到塊料；s2)將s1)得到塊料置于微波下進行焙燒后，得到焙燒渣；s3)將s2)得到焙燒渣破碎、研磨，加入至含硫酸溶液中，攪拌漿化，再加入含堿溶液，之后升溫進行錫浸出，得到浸錫液和浸錫渣；s4)向s3)得到的浸錫液中加入含鈣試劑進行沉錫，得到沉錫后液和沉錫渣，沉錫后液送銻回收，沉錫渣經(jīng)洗滌后為錫精礦。2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述s1)中的銅陽極泥分銀渣、含炭物料和助劑之間的質量比1:0.3～1.8:0.05～0.3。3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，所述含炭物料為煤粉、木炭粉、焦粉及石墨粉中的一種或幾種；所述助劑為硫化鈉、硫化鉀、硫化鈣及硫化鎂中的一種或幾種。4.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，所述s2)中焙燒溫度為350～950℃，焙燒1.5～4.5h。5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述s3)中的具體工藝為：s3.1)將焙燒渣破碎，再研磨，得到焙燒渣粉末；s3.2)將焙燒渣粉末加入到硫酸溶液中進行漿化，漿化終點ph控制在1～10；s3.3)按含堿溶液與焙燒渣粉末體積質量比為0.5～10的量加入，錫浸出溫度為40～90℃，時間為0.5～4h，得到浸錫液和浸錫渣。6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其特征在于，所述含硫酸溶液為廢酸液；所述含堿溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀的溶液或廢堿液，且含堿溶液中氫氧根濃度為0.5～3.5mol/l。7.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述s4)中沉錫的工藝參數(shù)為：鈣試劑的量按鈣與錫摩爾比為1.0～3.0進行添加，錫沉淀溫度為20～90℃，錫沉淀時間為0.5～4h。8.根據(jù)權利要求7所述的方法，其特征在于，所述鈣試劑為氧化鈣、氫氧化鈣、氯化鈣、硫酸鈣中的一種或幾種的組合。9.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中銅陽極泥分銀渣處理后得到錫精礦的錫的收率不低于90.0％。

技術總結

本發(fā)明屬于有色金屬冶煉技術領域，具體涉及到一種將銅陽極泥分銀渣中錫高效提取的方法，步驟為：將銅陽極泥分銀渣、含炭物料和助劑混合均勻，混合后物料壓制成塊狀，采用微波焙燒，溫度為350～950℃，時間為1.5～4.5h，焙燒；所得焙燒渣破碎、研磨后加入至含硫酸溶液中，攪拌漿化，再加入含堿溶液，之后升溫進行錫浸出，得到的浸錫渣送其它有價元素回收，往浸錫液中加入含鈣試劑進行錫沉淀，得到的沉錫后液送銻回收，沉錫渣經(jīng)洗滌后為錫精礦。本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明的方法處理成本低，對錫的回收效果穩(wěn)定，更加適用于實際工業(yè)生產(chǎn)，該方法中銅陽極泥分銀渣到錫精礦中的錫的回收率不低于90.0％。不低于90.0％。不低于90.0％。

技術研發(fā)人員：胡意文 歐陽輝 邱方舟 王日 史偉強 鄭雪松 諶日葵 簡志超

受保護的技術使用者：江西銅業(yè)技術研究院有限公司

技術研發(fā)日：2022.05.07

技術公布日：2022/9/2