權(quán)利要求書： 1.一種廢舊電池極片的回收工藝，其特征在于，包括以下步驟：（1）對廢舊電池極片通過剪切機(jī)進(jìn)行剪切、干燥和冷處理，再進(jìn)行碾壓，篩分，即得第一正極材料和第一廢極片；

（2）將所述第一廢極片通過剪切機(jī)進(jìn)行剪切、干燥和冷處理，再進(jìn)行碾壓，篩分，得到第二正極材料和第二廢極片；

（3）將所述第一正極材料和所述第二正極材料進(jìn)行焙燒，得到正極粉;其中，步驟（1）中，所述剪切是將廢舊電池極片剪切為寬2 4cm，長4 10cm的廢極片長~ ~條。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收工藝，其特征在于，步驟（1）中，還包括：將所述第一廢極片加入非極性溶劑中浸泡，得到第一正極分散液和集流體；步驟（2）中，還包括：將所述第二廢極片加入非極性溶劑中浸泡，得到第二正極分散液和集流體。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的回收工藝，其特征在于，對所述第一正極分散液和第二正極分散液脫除溶劑，得到第三正極材料。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收工藝，其特征在于，步驟（1）至（2）中，所述冷處理包括：將廢舊電池極片凍干；還包括對凍干后的所述廢舊電池極片進(jìn)行表面速冷處理。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的回收工藝，其特征在于，所述凍干的溫度為?140 ?50℃，凍干~的時間為5 15min。

~

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的回收工藝，其特征在于，所述進(jìn)行表面速冷處理使用的速冷劑為干冰。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收工藝，其特征在于，步驟（1）中，所述碾壓的溫度為?80 ?~

50℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的回收工藝，其特征在于，所述非極性溶劑為二乙基乙酰胺、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯中的至少一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收工藝，其特征在于，步驟（3）中，所述焙燒的溫度為600~

1000℃，焙燒的時間為30 90min。

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說明書： 一種去酸洗的電池極片的回收工藝技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明屬于電池回收技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種去酸洗的電池極片的回收工藝。背景技術(shù)[0002] 我國新能源電動汽車行業(yè)發(fā)展迅速，推動了電動汽車銷量高速增長，對動力電池的需求量的也將不斷增大。而動力電池生產(chǎn)帶來大量的正極片廢料。[0003] 當(dāng)前正極片廢料回收生產(chǎn)正極材料主要包括兩步：1、廢棄正極片處理：對廢棄極片進(jìn)行粗碎、精細(xì)粉碎、熱解、篩分等一系列操作后得到正極顆粒；2、正極材料制備：正極顆粒再進(jìn)行酸浸、除雜、萃取、合成得到正極材料。[0004] 其中廢棄正極片處理中，往往進(jìn)行酸洗預(yù)處理強(qiáng)化分離正極材料與鋁箔，溶解廢棄正極片上部分的鋁，而這將能有利于將正極材料與鋁箔分離，提高正極材料回收效率，同時鋁箔也將容易回收。但酸洗之后：1、回收的鋁箔中殘留的水與酸，將與鋁產(chǎn)生易燃、易爆的氫氣，十分危險；2、酸溶解的鋁與正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑等顆?；祀s一起，進(jìn)入下一步的酸浸工藝中，雜質(zhì)含量增加，后續(xù)除雜工藝的難度提高；3、酸處理后，鋁箔更薄、更脆、廢棄正極片上的空隙增加，粉碎將增加細(xì)顆粒鋁、鋁粉的量，而細(xì)顆粒鋁、鋁粉無法通過篩分截留，摻入到廢棄正極顆粒物質(zhì)中，鋁含量進(jìn)一步增加，后續(xù)浸出除雜工藝難度增加，相應(yīng)的成本也將增加。尤其是上述第3點，當(dāng)前大部分回收處理電池廢正極的技術(shù)中，破碎、篩分是必須的2步，這將不可避免的帶入粗顆粒鋁、鋁粉進(jìn)入正極活性物質(zhì)中，后續(xù)除雜工藝中必須除鋁。發(fā)明內(nèi)容[0005] 本發(fā)明旨在至少解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問題之一。為此，本發(fā)明提出一種去酸洗的電池極片回收工藝，該方法不經(jīng)過酸洗，減少正極顆粒物質(zhì)摻入的粗顆粒鋁、鋁粉，提高正極材料與鋁箔分離效率，降低正極材料回收過程中的危險性。[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：[0007] 一種廢舊電池極片的回收工藝，包括以下步驟：[0008] (1)對廢舊電池極片進(jìn)行剪切、干燥和冷處理，再進(jìn)行碾壓，篩分，即得第一正極材料和第一廢極片；[0009] (2)將所述第一廢極片進(jìn)行剪切、干燥和冷處理，再進(jìn)行碾壓，篩分，得到第二正極材料和第二廢極片；[0010] (3)將所述第一正極材料和所述第二正極材料進(jìn)行焙燒，得到正極粉。[0011] 優(yōu)選地，步驟(1)中，還包括：將所述第一廢極片加入非極性溶劑中浸泡，得到第一正極分散液和集流體。[0012] 優(yōu)選地，步驟(2)中，還包括：將所述第二廢極片加入非極性溶劑中浸泡，得到第二正極分散液和集流體。[0013] 進(jìn)一步優(yōu)選地，對所述第一正極分散液和第二正極分散液脫除溶劑，得到第三正極材料。[0014] 優(yōu)選地，步驟(1)中，所述剪切是將廢舊電池極片剪切為寬2～4cm，長4～10cm的廢極片長條。[0015] 上述先將廢舊正極片剪切成長條，再剪切成碎片，是因為廢舊正極片被破碎的越小，相應(yīng)的正極材料中鋁碎屑、鋁粉增加，因此本發(fā)明采用逐級剪切，逐級回收的方法。一級剪切產(chǎn)生鋁碎屑最少，同步回收大部分正極材料，因此一級剪切回收的正極材料中鋁含量最少；二級剪切過后，回收的正極材料中鋁碎屑、鋁粉增加，經(jīng)過兩級剪切已經(jīng)回收絕大部分正極材料。[0016] 本發(fā)明將廢棄正極片剪切成長條形，同時控制廢棄正極片大小，將利于正極材料脫落下來，降低鋁碎屑進(jìn)入正極顆粒，提高分離效率。其主要原因是：廢正極片碎片過小，經(jīng)碾壓、撕扯、振動、高溫等處理，更容易包覆正極材料；通過剪切機(jī)剪切，棄正極片邊長拉長，將減少廢極片邊的數(shù)量，因此降低廢極片邊內(nèi)卷的邊數(shù)，從而間接減少廢極片邊內(nèi)卷正極材料；如果邊長變短，邊數(shù)將增多，多邊相近的廢極片的邊緣更容易內(nèi)卷、包覆較多正極材料，而廢正極片內(nèi)卷包覆的那部分正極材料需要再次破碎開來，進(jìn)行篩分，而經(jīng)多次破碎是增加正極材料鋁碎屑含量主要原因。[0017] 優(yōu)選地，步驟(1)至(2)中，所述冷處理包括：將廢舊電池極片凍干；進(jìn)一步優(yōu)選的，還包括對凍干后的所述廢舊電池極片進(jìn)行表面速冷處理。[0018] 進(jìn)一步優(yōu)選地，所述凍干的溫度為?140～?50℃，凍干的時間為5～15min。[0019] 進(jìn)一步優(yōu)選地，所述進(jìn)行表面速冷處理使用的速冷劑為干冰。[0020] 優(yōu)選地，所述速冷的平均降溫速率為5～25℃/min。[0021] 優(yōu)選地，步驟(1)中，所述碾壓的溫度為?80～?50℃。[0022] 進(jìn)一步優(yōu)選地，所述非極性溶劑為二乙基乙酰胺(DEAC)、磷酸三甲酯(TMP)或磷酸三乙酯(TEP)中的至少一種。[0023] 凍干、破碎篩分相較于常溫破碎、篩分有很明顯的選擇性破碎。常溫下，廢舊正極片粘結(jié)劑的粘附性能很強(qiáng)，正極材料難以從鋁箔上脫落，而鋁箔很容易經(jīng)過粉碎進(jìn)入正極材料中，不利于進(jìn)一步的篩分。真空凍干、破碎時正極材料的鋁箔不易破碎，一次剪切、二次剪切后鋁箔的形貌產(chǎn)出基本不變。正極材料中的粘結(jié)劑在低溫下變?yōu)榻Y(jié)晶態(tài)，粘結(jié)劑的粘結(jié)能力減弱甚至沒有，粘結(jié)劑脆性增加，而相比于常溫情況，鋁箔在超低溫下延展性增強(qiáng)，抗碾壓、撞擊能力增強(qiáng)，在碾壓、撞擊、振動等外力的作用下正極材料很容易從鋁箔上分散開，低溫破碎相較于常溫破碎電極材料顆粒的脫落效果好，鋁含量更少。[0024] 優(yōu)選地，步驟(3)中，所述焙燒的溫度為600～1000℃，焙燒的時間為30～90min。[0025] 相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果如下：[0026] 1、本發(fā)明對廢舊電池極片進(jìn)行冷處理，降低廢舊正極片粘結(jié)劑的粘附性能，而鋁箔在低溫下延展性增強(qiáng)，抗碾壓、撞擊能力增強(qiáng)，在碾壓、撞擊、振動等外力的作用下正極材料很容易從鋁箔上分散開，同時冷處理后鋁箔不易破碎，減少正極材料中的鋁含量。[0027] 2、本發(fā)明僅采用物理方法將鋁箔與正極材料分開，未采用酸洗、高溫?zé)峤鈦韽?qiáng)化正極材料與鋁箔的分離。既避免酸洗摻入鋁到正極材料中，又避免高溫(>660℃)將鋁箔熔化，包覆正極材料，不利于篩分正極材料與鋁箔。同時兩次真空凍干處理時間僅僅需要10～30min，處理的時間成本很少，兩次剪切處理不同于破碎處理，剪切處理方法更加溫和，產(chǎn)生的鋁碎屑很少；常規(guī)方法需要多次破碎，也將帶入大量鋁碎屑進(jìn)入正極材料中。

[0028] 3、本發(fā)明加入非極性溶劑溶解殘余的粘結(jié)劑，同時將正極材料洗下來，提高正極材料和鋁箔的分離率；采用少量的非極性溶劑溶解殘余的粘結(jié)劑，同時將正極材料洗下來，非極性溶劑用量降低，僅需要將最后一小部分(<5％)正極材料分離下來，因此所用的非極性溶劑很少，分離的成本相應(yīng)降低，同時非極性溶劑分離出正極材料后也將循環(huán)使用。附圖說明[0029] 下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的說明，其中：[0030] 圖1是本發(fā)明實施例1的工藝流程圖。具體實施方式[0031] 以下將結(jié)合實施例對本發(fā)明的構(gòu)思及產(chǎn)生的技術(shù)效果進(jìn)行清楚、完整地描述，以充分地理解本發(fā)明的目的、特征和效果。顯然，所描述的實施例只是本發(fā)明的一部分實施例，而不是全部實施例，基于本發(fā)明的實施例，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下所獲得的其他實施例，均屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。[0032] 實施例1[0033] 本實施例的廢舊電池極片的回收工藝，包括以下具體步驟：[0034] (1)廢舊極片前處理：對35.69kg廢舊極片清除表面雜質(zhì)，再經(jīng)剪切機(jī)進(jìn)行一次剪切，得到寬2～4cm，長4～10cm的廢極片長條。[0035] (2)處理廢極片長條：將廢極片長條移至溫度為105℃的加熱爐中烘干20min，烘干后冷卻至室溫，移至冷凍室，在?95℃下進(jìn)行凍干，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片長條。[0036] (3)二次剪切：將廢極片長條經(jīng)剪切機(jī)剪切，得廢極片碎片，移至冷凍室，在?92℃下進(jìn)行凍干10min，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴灑干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片碎片。[0037] (4)清洗廢極片碎片：將廢極片碎片置于溫度為73℃的鍋爐中，向鍋爐添加磷酸三甲酯，攪拌25min，進(jìn)行分離得廢極片碎片、正極材料、非極性溶劑；得到的廢極片碎片，可用含18％乙醇的水溶液進(jìn)行清洗。[0038] (5)焙燒：將步驟(2)、(3)、(4)回收的正極材料置于通空氣下、溫度為710℃的加熱爐中焙燒65min，焙燒除去正極材料中的粘結(jié)劑得正極粉27.51kg，廢極片經(jīng)烘干回收。[0039] 圖1是本發(fā)明實施例1的工藝流程圖，從圖1可得先將廢舊極片剪切成廢極片長條，干燥、超低溫下凍干，廢極片長條表面迅速進(jìn)行速冷、碾壓，振動過篩，廢極片碎片中的粘結(jié)劑溶解和清洗，最后焙燒得正極粉。[0040] 實施例2[0041] 本實施例的廢舊電池極片的回收工藝，包括以下具體步驟：[0042] (1)廢舊極片前處理：對35.80kg廢舊極片清除表面雜質(zhì)，再經(jīng)剪切機(jī)進(jìn)行一次剪切，得到寬2～4cm，長4～10cm的廢極片長條。[0043] (2)處理廢極片長條：將廢極片長條移至溫度為105℃的加熱爐中烘干20min，烘干后冷卻至室溫，移至冷凍室，在?89℃下進(jìn)行凍干，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴灑干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片長條。[0044] (3)二次剪切：將廢極片長條經(jīng)剪切機(jī)剪切，得廢極片碎片，移至冷凍室，在?87℃下進(jìn)行凍干10min，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片碎片。[0045] (4)清洗廢極片碎片：將廢極片碎片置于溫度為64℃的鍋爐中，向鍋爐添加磷酸三甲酯，攪拌30min，進(jìn)行分離得廢極片碎片、正極材料、非極性溶劑；得到的廢極片碎片，可用含18％乙醇的水溶液進(jìn)行清洗即可。[0046] (5)焙燒：將步驟(2)、(3)、(4)回收的正極材料置于通空氣下、溫度為845℃的加熱爐中焙燒57min，焙燒除去正極材料中的粘結(jié)劑得正極粉28.43kg，廢極片經(jīng)烘干即可回收。[0047] 實施例3[0048] 本實施例的廢舊電池極片的回收工藝，包括以下具體步驟：[0049] (1)廢舊極片前處理：對38.31kg廢舊極片清除表面雜質(zhì)，再經(jīng)剪切機(jī)進(jìn)行一次剪切，得到寬2～4cm，長4～10cm的廢極片長條。[0050] (2)處理廢極片長條：將廢極片長條移至溫度為105℃的加熱爐中烘干20min，烘干后冷卻至室溫，移至冷凍室，在?75℃下進(jìn)行凍干，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴灑干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片長條。[0051] (3)二次剪切：將廢極片長條經(jīng)剪切機(jī)剪切，得廢極片碎片，移至冷凍室，在?78℃下進(jìn)行凍干10min，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴灑干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片碎片。[0052] (4)清洗廢極片碎片：將廢極片碎片置于溫度為58℃的鍋爐中，向鍋爐添加二乙基乙酰胺，攪拌27min，進(jìn)行分離得廢極片碎片、正極材料、非極性溶劑；得到的廢極片碎片，可用含18％乙醇的水溶液進(jìn)行清洗即可。[0053] (5)焙燒：將步驟(2)、(3)、(4)回收的正極材料置于通空氣下、溫度為800℃的加熱爐中焙燒86min，焙燒除去正極材料中的粘結(jié)劑得正極粉29.03kg，廢極片經(jīng)烘干即可回收。[0054] 實施例4[0055] 本實施例的廢舊電池極片的回收工藝，包括以下具體步驟：[0056] (1)廢舊極片前處理：對34.17kg廢舊極片清除表面雜質(zhì)，再經(jīng)剪切機(jī)進(jìn)行一次剪切，得到寬2～4cm，長4～10cm的廢極片長條。[0057] (2)處理廢極片長條：將廢極片長條移至溫度為105℃的加熱爐中烘干20min，烘干后冷卻至室溫，移至冷凍室，在?94℃下進(jìn)行凍干，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴灑干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片長條。[0058] (3)二次剪切：將廢極片長條經(jīng)剪切機(jī)剪切，得廢極片碎片，移至冷凍室，在?90℃下進(jìn)行凍干10min，凍干完畢移出，防止廢極片長條表面升溫過快，在廢極片長條表面噴灑干冰進(jìn)行速冷，迅速進(jìn)行碾壓、振動過篩，篩分得正極材料、廢極片碎片。[0059] (4)清洗廢極片碎片：將廢極片碎片置于溫度為68℃的鍋爐中，向鍋爐添加磷酸三甲酯，攪拌24min，進(jìn)行分離得廢極片碎片、正極材料、非極性溶劑；得到的廢極片碎片，可用含18％乙醇的水溶液進(jìn)行清洗即可。[0060] (5)焙燒：將步驟(2)、(3)、(4)回收的正極材料置于通空氣下、溫度為800℃的加熱爐中焙燒60min，焙燒除去正極材料中的粘結(jié)劑得正極粉26.45kg，廢極片經(jīng)烘干即可回收。[0061] 對比例1[0062] 本對比例的廢舊電池極片的回收工藝，包括以下具體步驟：[0063] (1)廢舊極片前處理：回收34.98kg廢舊極片清除表面雜質(zhì)，再經(jīng)剪切機(jī)進(jìn)行一次剪切，得到寬2～4cm，長4～10cm的廢極片長條，用0.03mol/L稀硫酸進(jìn)行清洗18min，再用水清洗2次后放入加熱爐中烘干。[0064] (2)處理廢極片：將廢極片長條移至溫度為105℃的加熱爐中烘干20min，烘干后，廢舊極片經(jīng)破碎機(jī)進(jìn)行破碎，得到廢極片碎屑34.83kg，利用振動篩篩分鋁和正極材料，未過篩的再次進(jìn)行破碎機(jī)破碎、篩分，分離鋁和正極材料。[0065] (3)焙燒：將正極材料置于通空氣下的加熱爐中焙燒，控制加熱爐溫度在535℃，穩(wěn)定焙燒70min，焙燒除去正極材料中的粘結(jié)劑得正極粉約27.17kg，廢極片經(jīng)烘干即可回收。[0066] 對比例2[0067] 本對比例的廢舊電池極片的回收工藝，包括以下具體步驟：[0068] (1)廢舊極片前處理：回收32.53kg廢舊極片清除表面雜質(zhì)，用0.05mol/L的稀硫酸進(jìn)行清洗13min，再用水清洗3次后放入加熱爐中烘干。[0069] (2)處理廢極片：將廢極片長條移至溫度為100℃的加熱爐中烘干20min，烘干后，廢舊極片經(jīng)破碎機(jī)進(jìn)行破碎，得到廢極片碎屑31.16kg，利用振動篩篩分鋁和正極材料，未過篩的再次進(jìn)行破碎機(jī)破碎、篩分，分離鋁和正極材料。[0070] (3)焙燒：將正極材料置于通空氣下的加熱爐中焙燒，控制加熱爐溫度在535℃，穩(wěn)定焙燒61min，焙燒除去正極材料中的粘結(jié)劑得正極粉約25.25kg，廢極片經(jīng)烘干即可回收。[0071] 對比例3[0072] 本對比例的廢舊電池極片的回收工藝，包括以下具體步驟：[0073] (1)廢舊極片前處理：回收32.12kg廢舊極片清除表面雜質(zhì)，用稀硫酸約為0.10mol/L進(jìn)行清洗4min，再用水清洗2次后放入加熱爐中烘干。

[0074] (2)處理廢極片：將廢極片長條移至溫度為105℃的加熱爐中烘干20min，烘干后，廢舊極片經(jīng)破碎機(jī)進(jìn)行破碎，得到廢極片碎屑27.64kg，利用振動篩篩分鋁和正極材料，未過篩的再次進(jìn)行破碎機(jī)破碎、篩分，分離鋁和正極材料。[0075] (3)焙燒：將正極材料置于通空氣下的加熱爐中焙燒，控制加熱爐溫度在535℃，穩(wěn)定焙燒78min，焙燒除去正極材料中的粘結(jié)劑得正極粉約24.06kg，廢極片經(jīng)烘干即可回收。[0076] 表1實施例1?4和對比例1?3中鋁含量[0077][0078] 通過分光廣度法測定正極粉中的鋁，正極粉中鋁含量(％)＝正極粉中鋁含量/正極粉質(zhì)量。[0079] 從上表1可得，實施例1～4經(jīng)過處理后的正極粉中鋁含量很低，分別為0.15％、0.13％、0.08％、0.11％，而對比例1～3經(jīng)酸洗、破碎、篩分、焙燒處理后，正極粉中鋁含量

5.08％、4.48％、4.97％，鋁含量明顯較高。

[0080] 上面對本發(fā)明實施例作了詳細(xì)說明，但是本發(fā)明不限于上述實施例，在所屬技術(shù)領(lǐng)域普通技術(shù)人員所具備的知識范圍內(nèi)，還可以在不脫離本發(fā)明宗旨的前提下作出各種變化。此外，在不沖突的情況下，本發(fā)明的實施例及實施例中的特征可以相互組合。