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非水電解液二次電池和非水電解液二次電池的制造方法

825   編輯:管理員   來源:豐田自動車株式會社  
2024-03-12 16:42:23
權(quán)利要求書: 1.一種非水電解液二次電池,具備卷繞電極體,所述卷繞電極體是將正極和負(fù)極隔著隔板層疊而成的層疊體進(jìn)行卷繞而得到的,所述正極具有:箔狀的正極集電體、和賦予到所述正極集電體的表面上的正極合劑層,所述隔板具有:包含絕緣性樹脂的樹脂基材層、和形成于所述樹脂基材層的一個面上的耐熱層,

其中,在所述樹脂基材層與所述耐熱層的界面的剝離強度為16N/m以上且155N/m以下,所述剝離強度是指180°剝離強度,并且,所述正極合劑層的密度為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液二次電池,所述耐熱層以與所述正極合劑層相對的方式形成于所述樹脂基材層的表面。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液二次電池,在所述樹脂基材層與所述耐熱層的界面的剝離強度為21N/m以上且102N/m以下。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解液二次電池,在所述樹脂基材層與所述耐熱層的界面的剝離強度為21N/m以上且102N/m以下。

5.根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項所述的非水電解液二次電池,所述耐熱層的厚度相對于所述隔板的厚度的比例為0.1~0.4。

6.根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項所述的非水電解液二次電池,所述耐熱層包含填料和粘合劑,所述填料由無機材料構(gòu)成,所述填料與所述粘合劑的重量比例為90:10~92:8。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的非水電解液二次電池,所述耐熱層包含填料和粘合劑,所述填料由無機材料構(gòu)成,所述填料與所述粘合劑的重量比例為90:10~92:8。

8.一種非水電解液二次電池的制造方法,是制造卷繞電極體和非水電解液被收納于殼體中的非水電解液二次電池的方法,具備:卷繞工序,該工序通過隔著隔板層疊正極和負(fù)極來制作層疊體,并卷繞該層疊體,由此制作所述卷繞電極體;以及

密封工序,該工序?qū)⑺鼍砝@電極體和所述非水電解液收納于所述殼體內(nèi),并密閉該殼體,

所述正極具有:箔狀的正極集電體、和賦予到所述正極集電體的表面上的正極合劑層,所述隔板具有:包含絕緣性樹脂的樹脂基材層、和形成于所述樹脂基材層的一個面上的耐熱層,

其中,將在所述樹脂基材層與所述耐熱層的界面的剝離強度設(shè)為16N/m以上且155N/m以下,所述剝離強度是指180°剝離強度,并且,將所述正極合劑層的密度設(shè)為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的非水電解液二次電池的制造方法,使卷繞所述層疊體時施加于所述正極與所述負(fù)極的張力比施加于所述隔板的張力大。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的非水電解液二次電池的制造方法,在2.5N~12.0N的范圍調(diào)整施加于所述正極與所述負(fù)極的張力,并且,在1.0N~6.0N的范圍調(diào)整施加于所述隔板的張力。

說明書: 非水電解液二次電池和非水電解液二次電池的制造方法技術(shù)領(lǐng)域[0001] 本發(fā)明涉及非水電解液二次電池。具體而言,涉及具備卷繞電極體的非水電解液二次電池和該非水電解液二次電池的制造方法,所述卷繞電極體是將正極與負(fù)極隔著隔板

層疊的層疊體卷繞而成的。

背景技術(shù)[0002] 鋰離子二次電池和鎳氫電池等非水電解液二次電池(以下也簡稱為“二次電池”)由于重量輕且可得到高的能量密度,所以被很好地用于車輛的驅(qū)動用電源和便攜設(shè)備用的

便攜電源等。特別是鋰離子二次電池,由于具有容量高且高速率充放電性(快速充放電性)

優(yōu)異這樣的性能,所以被很好地用作車輛驅(qū)動用的高輸出電源。

[0003] 這種非水電解液二次電池的發(fā)電元件使用例如卷繞電極體。該卷繞電極體通過使正極、負(fù)極和隔板層疊形成層疊體,并將該層疊體卷繞來制作。在該卷繞電極體中,隔板配

置于正極與負(fù)極之間,防止了兩電極的接觸造成的內(nèi)部短路的產(chǎn)生。另外,該隔板中形成有

多個使電荷載體通過的微細(xì)孔,經(jīng)由該微細(xì)孔形成兩電極間的離子傳導(dǎo)通路(導(dǎo)電路徑)。

[0004] 在該二次電池中,如果電池溫度因內(nèi)部短路等而急劇上升,則隔板會產(chǎn)生大的熱變形,發(fā)熱由于短路面積的擴大而進(jìn)一步推進(jìn),恐怕會發(fā)生所謂的連鎖發(fā)熱。為了防止產(chǎn)生

該連鎖發(fā)熱,近年提出了具備耐熱層(HRL:HeatResistanceLayer)的隔板的方案。該耐熱

層包含耐熱性優(yōu)異的金屬氧化物粒子(無機填料),通過抑制隔板的熱變形來防止短路面積

擴大造成的連鎖發(fā)熱的進(jìn)行。

[0005] 但是,如果使用上述的具備耐熱層的隔板,則兩電極間的離子導(dǎo)電通路變小,高速率充放電性可能下降。為了抑制該高速率充放電性的下降,專利文獻(xiàn)1中公開了一種設(shè)置孔

隙率為55%以上的耐熱層的技術(shù)。另一方面,孔隙率大的耐熱層與隔板基材(樹脂基材層)

的接觸面積變小,從而容易剝離。因此,專利文獻(xiàn)1中,將耐熱層的剝離強度調(diào)整為2.9N/m以

上。

[0006] 另外,專利文獻(xiàn)1中示出如果隔板的耐熱層的剝離強度增加,則二次電池的容量維持率上升從而耐劣化性提高。具體而言,專利文獻(xiàn)1中示出耐熱層的剝離強度為2N/m~6N/m

期間,容量維持率隨著該剝離強度的增加而急劇上升,如果剝離強度超過6N/m,則與剝離強

度增加相伴的容量維持率的上升變緩。

[0007] 但是,如果該耐熱層的剝離強度變得過高,則隔板的柔軟性下降,該隔板的組裝性恐怕會下降(卷繞電極體的制造效率下降)。因此,專利文獻(xiàn)1記載的技術(shù)中,將耐熱層的剝

離強度的上限值定在15.1N/m。

[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)[0009] 專利文獻(xiàn)1:國際公開第2012/124093號發(fā)明內(nèi)容[0010] 然而,近年來,在混合動力汽車(H:Hybridehicle)用的驅(qū)動電源等領(lǐng)域,與以往相比更強烈地要求長時間持續(xù)穩(wěn)定的充放電。本發(fā)明是為了滿足這樣的要求而完成的,

其主要目的是提供能夠穩(wěn)定地供給容量維持率高且耐劣化性優(yōu)異的非水電解液二次電池

的技術(shù)。

[0011] 為了實現(xiàn)上述目的,由本發(fā)明提供以下結(jié)構(gòu)的非水電解液二次電池。[0012] 在此公開的非水電解液二次電池具備卷繞電極體,所述卷繞電極體是將正極和負(fù)極隔著隔板層疊而成的層疊體進(jìn)行卷繞而得到的。該非水電解液二次電池的正極具有箔狀

的正極集電體、和賦予到正極集電體的表面上的正極合劑層,隔板具有包含絕緣性樹脂的

樹脂基材層、和形成于所述樹脂基材層的一個面上的耐熱層。

[0013] 并且,在此公開的非水電解液二次電池中,在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度為16N/m以上且155N/m以下,并且,正極合劑層的密度為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下。

[0014] 本發(fā)明人在開發(fā)具有優(yōu)異的耐劣化性的非水電解液二次電池時,著眼于在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度為16N/m以上的隔板(以下也稱為“高剝離強度的隔板”)。

[0015] 具體而言,如上所述,如果使用高剝離強度的隔板,則能夠使容量維持率緩慢地上升。本發(fā)明人認(rèn)為,為了使以往進(jìn)行了各種改良的容量維持率進(jìn)一步上升從而提高耐劣化

性,需要使用這樣的高剝離強度的隔板。

[0016] 另一方面,如上所述,在現(xiàn)有技術(shù)中,認(rèn)為高剝離強度的隔板成為使卷繞電極體的制造效率下降的原因,因此難以使用。這是由于使用柔軟性低的高剝離強度的隔板時,包含

該隔板的層疊體整體的柔軟性下降,變得難以卷繞該層疊體。

[0017] 考慮這些點,本發(fā)明人認(rèn)為,如果開發(fā)能夠不使卷繞電極體的制造效率下降地使用高剝離強度的隔板的技術(shù),則能夠穩(wěn)定地供給耐劣化性優(yōu)異的非水電解液二次電池。

[0018] 并且,本發(fā)明人為了開發(fā)這樣的技術(shù)進(jìn)行各種研究,認(rèn)為如果調(diào)整隔板以外的片狀構(gòu)件(正極和負(fù)極)的柔軟性,則即使在使用高剝離強度的隔板的情況下,也能夠充分確

保層疊體整體的柔軟性。

[0019] 在此,作為調(diào)整正極和負(fù)極的柔軟性的手段,考慮變更這些電極材料(活性物質(zhì)和/或集電體等的坯料)等。但是,如果進(jìn)行該電極材料的變更,則電池特性大大變化,因此

需要大幅的設(shè)計變更。

[0020] 因此,本發(fā)明人對于不用進(jìn)行大幅設(shè)計變更而調(diào)整層疊體整體的柔軟性的手段進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)行實驗和研究,想到了調(diào)整正極合劑層的密度。通過使該正極合劑層的密度下

降,能夠使正極的柔軟性提高,因此即使在使用柔軟性低的高剝離強度的隔板的情況下,也

能夠充分確保層疊體整體的柔軟性。另外,該正極合劑層的密度可以利用調(diào)整軋制正極時

的壓力等比較容易的手段來調(diào)整,對電池特性造成大的影響的可能性小。

[0021] 在此公開的非水電解液二次電池是基于以上見解完成的,在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度為16N/m以上且155N/m以下,并且,正極合劑層的密度為2.3g/cc以上且

2.6g/cc以下。

[0022] 這樣,通過設(shè)置密度為2.6g/cc以下的正極合劑層(以下也稱為“低密度的正極合劑層”),能夠提高正極的柔軟性。結(jié)果,即使在使用樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度

為16N/m以上這樣的高剝離強度的隔板的情況下,也能夠充分確保層疊體整體的柔軟性。因

此,根據(jù)在此公開的非水電解液二次電池,能夠不用使卷繞電極體的制造效率下降地使用

高剝離強度的隔板,因此能夠發(fā)揮比以往優(yōu)異的耐劣化性。

[0023] 再者,如果過度提高樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度,則不僅卷繞電極體的制造效率下降,恐怕還會由于隔板的柔軟性不足,使充放電中的正負(fù)極的極間距離變得

不均勻。這樣的情況下,發(fā)生劣化氣體向正負(fù)極間侵入和/或非水電解液的不均勻化等問

題,恐怕耐劣化性反而會下降。考慮這一點,在此公開的非水電解液二次電池中,將耐熱層

的剝離強度設(shè)定在155N/m以下。

[0024] 另外,如果過度降低正極合劑層的密度,則正極的剛性大大下降,正極由于卷繞層疊體時施加的張力而斷裂、以及/或者制造后的卷繞電極體的形狀容易走樣,因此恐怕制造

效率反而下降??紤]這一點,在此公開的非水電解液二次電池中,將正極合劑層的密度設(shè)定

在2.3g/cc以上。

[0025] 在此公開的非水電解液二次電池的一優(yōu)選方式中,耐熱層以與正極合劑層相對的方式形成于樹脂基材層的表面。

[0026] 與隔板的耐熱層相對的電極不特別限定,在與正極和負(fù)極的哪一個相對的情況下,都能夠發(fā)揮上述的本發(fā)明效果。但是,使耐熱層與正極合劑層相對時,能夠更合適地防

止制造效率的下降,因此優(yōu)選。推測這是由于使耐熱層與正極合劑層相對時,在該耐熱層與

正極合劑層的界面的滑動性和帶電性被改善,因此層疊體的卷繞變得更容易。

[0027] 在此公開的非水電解液二次電池的一優(yōu)選方式中,在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度為21N/m以上且102N/m以下。

[0028] 通過將在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度調(diào)整到上述范圍,能夠更合適地提高二次電池的容量維持率。另外,在將該剝離強度調(diào)整到上述范圍的情況下,能夠發(fā)揮抑

制高速率充放電性劣化這樣的新效果,因此能夠更合適地提高耐劣化性。

[0029] 在此公開的非水電解液二次電池的一優(yōu)選方式中,耐熱層的厚度相對于隔板的厚度的比例為0.1~0.4。

[0030] 如果耐熱層相對于隔板整體變得過薄,則在電池溫度上升時難以抑制隔板的熱變形,可能無法合適地防止短路面積的擴大造成的連鎖發(fā)熱。另一方面,如果耐熱層變得過

厚,則隔板的柔軟性下降,恐怕卷繞電極體的制造效率會下降。如果考慮這些方面,則耐熱

層厚度相對于隔板厚度的比例優(yōu)選調(diào)整為0.1~0.4。

[0031] 在此公開的非水電解液二次電池的一優(yōu)選方式中,耐熱層包含填料和粘合劑,填料由無機材料構(gòu)成,填料與粘合劑的重量比例為90:10~92:8。

[0032] 作為調(diào)整樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度的具體手段之一,可舉出調(diào)整耐熱層中的粘合劑含量這樣的手段。該情況下,如上所述,優(yōu)選將填料與粘合劑的重量比例設(shè)

定在90:10~92:8的范圍內(nèi)。由此,能夠?qū)渲膶优c耐熱層的界面的剝離強度容易地調(diào)

整為16N/m以上且155N/m以下。

[0033] 另外,作為本發(fā)明的另一方面,提供一種非水電解液二次電池的制造方法。[0034] 在此公開的非水電解液二次電池的制造方法是制造卷繞電極體和非水電解液被收納于殼體中的非水電解液二次電池的方法。這樣的制造方法具備:卷繞工序,該工序通過

隔著隔板層疊正極和負(fù)極來制作層疊體,并卷繞該層疊體,由此制作卷繞電極體;以及密封

工序,該工序?qū)⒕砝@電極體和非水電解液收納于殼體內(nèi),并密閉該殼體。

[0035] 另外,上述正極具有箔狀的正極集電體、和賦予到正極集電體的表面上的正極合劑層,隔板具有包含絕緣性樹脂的樹脂基材層、和形成于樹脂基材層的一個面上的耐熱層。

[0036] 并且,在此公開的制造方法中,將在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度設(shè)為16N/m以上且155N/m以下,并且,將正極合劑層的密度設(shè)為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下。

[0037] 如上所述,如果使用具有低密度的正極合劑層的正極,則即使在使用了高剝離強度的隔板的情況下,也能夠充分確保層疊體整體的柔軟性。由此,能夠合適地卷繞層疊體,

從而合適地抑制卷繞電極體的制造效率下降。并且,使用了這樣的高剝離強度的隔板的二

次電池,具有高容量維持率,耐劣化性優(yōu)異。因此,根據(jù)在此公開的制造方法,能夠穩(wěn)定地供

給具有高容量維持率,且耐劣化性優(yōu)異的非水電解液二次電池。

[0038] 在此公開的非水電解液二次電池的制造方法的一優(yōu)選方式中,使卷繞層疊體時施加于正極與負(fù)極的張力比施加于隔板的張力大。

[0039] 由此,能夠使在正極、負(fù)極和隔板的各個邊界中的滑動性提高,從而更合適地抑制卷偏的發(fā)生,因此能夠使卷繞電極體的制造效率合適地提高。

[0040] 在此公開的非水電解液二次電池的制造方法的一優(yōu)選方式中,在2.5N~12.0N的范圍調(diào)整施加于正極與負(fù)極的張力,并且,在1.0N~6.0N的范圍調(diào)整施加于隔板的張力。

[0041] 如果對正極、負(fù)極和隔板的各個片狀構(gòu)件施加的張力過大,則卷繞中片狀構(gòu)件恐怕會斷裂。另一方面,如果張力過小,則可能成為卷偏等卷繞不良產(chǎn)生的原因。如果考慮這

些點,則在使對正極與負(fù)極施加的張力比對隔板施加的張力大地進(jìn)行層疊體卷繞時,優(yōu)選

在上述范圍內(nèi)調(diào)整對各個片狀構(gòu)件施加的張力。

附圖說明[0042] 圖1是示意地表示本發(fā)明一實施方式的鋰離子二次電池的局部截面圖。[0043] 圖2是示意地表示本發(fā)明一實施方式的鋰離子二次電池的卷繞電極體的立體圖。[0044] 圖3是示意地表示本發(fā)明一實施方式的鋰離子二次電池的卷繞電極體的制造所用的層疊體的截面圖。

[0045] 圖4是說明本發(fā)明一實施方式的鋰離子二次電池的制造方法的卷繞工序的圖。[0046] 圖5是表示試驗例中的卷偏發(fā)生率的測定結(jié)果的坐標(biāo)圖。[0047] 圖6是表示試驗例中的容量維持率的測定結(jié)果的坐標(biāo)圖。[0048] 圖7是表示試驗例中的I電阻增加率的測定結(jié)果的坐標(biāo)圖。[0049] 附圖標(biāo)記說明[0050] 10 層疊體[0051] 20 卷繞電極體[0052] 20a 正極連接部[0053] 20b 負(fù)極連接部[0054] 30 殼體[0055] 32 殼體主體[0056] 34 蓋體[0057] 36 安全閥[0058] 42 正極端子[0059] 44 負(fù)極端子[0060] 50 正極[0061] 52 正極集電體[0062] 52a 正極露出部[0063] 54 正極合劑層[0064] 60 負(fù)極[0065] 62 負(fù)極集電體[0066] 62a 負(fù)極露出部[0067] 64 負(fù)極合劑層[0068] 70 隔板[0069] 72 樹脂基材層[0070] 74 耐熱層[0071] 100 鋰離子二次電池[0072] A (樹脂基材層與耐熱層的)界面[0073] R1、R2 輥[0074] t1 隔板的厚度[0075] t2 耐熱層的厚度具體實施方式[0076] 以下,參照附圖說明本發(fā)明的實施方式。另外,以下的附圖中,對發(fā)揮相同作用的構(gòu)件和部位附帶相同標(biāo)記進(jìn)行說明。再者,各圖中的尺寸關(guān)系(長度、寬度、厚度等)沒有反

映實際的尺寸關(guān)系。另外,本說明書中特別提到的事項以外的、本發(fā)明的實施所必需的事項

(例如殼體、電極端子的詳細(xì)結(jié)構(gòu)等),可以基于本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)作為本領(lǐng)域技術(shù)人員的

設(shè)計事項來掌握。

[0077] 以下,作為在此公開的非水電解液二次電池的一例說明鋰離子二次電池,但這樣的說明不意圖將本發(fā)明的對象限定于鋰離子二次電池。在本說明書中“非水電解液二次電

池”是指隨著電荷載體經(jīng)由非水電解液的移動而進(jìn)行充放電的裝置,不僅包括鋰離子二次

電池和鎳氫電池等所謂的蓄電池,還包含雙電層電容器等蓄電元件。

[0078] 1.本實施方式的鋰離子二次電池[0079] 圖1是示意地表示本實施方式的鋰離子二次電池的局部截面圖。如圖1所示,本實施方式的鋰離子二次電池100通過將卷繞電極體20和非水電解液(圖示省略)收納在殼體30

的內(nèi)部而構(gòu)成。以下,對各構(gòu)件進(jìn)行說明。

[0080] (1)殼體[0081] 殼體30由鋁等重量輕且熱傳導(dǎo)性好的金屬材料構(gòu)成。該殼體30具備:在上表面形成有開口部的方型殼體主體32、以及堵塞該殼體主體32的上表面的開口部的蓋體34。

[0082] 另外,在形成殼體30的上表面的蓋體34設(shè)置有與外部設(shè)備連接的電極端子(正極端子42和負(fù)極端子44)。正極端子42與負(fù)極端子44分別在殼體30的內(nèi)部與卷繞電極體20電

連接。另外,在殼體30的上表面,除了上述電極端子以外,形成有用于防止殼體30內(nèi)的壓力

上升的安全閥36和用于注入非水電解液的注液口(圖示省略)。

[0083] (2)卷繞電極體[0084] 圖2是示意地表示本實施方式的鋰離子二次電池的卷繞電極體的立體圖。另外,圖3是示意地表示本實施方式的鋰離子二次電池的卷繞電極體的制造所用的層疊體的截面

圖。

[0085] 如圖2所示,本實施方式中的卷繞電極體20通過使片狀正極50與負(fù)極60夾著隔板70相對來形成。在制造這樣的卷繞電極體20時,首先,隔著2枚隔板70使片狀正極50與負(fù)極

60層疊形成層疊體10。然后,通過將該層疊體10卷繞來制造卷繞電極體20。以下,對構(gòu)成該

卷繞電極體20的各材料進(jìn)行說明。

[0086] (a)正極[0087] 正極50具備:鋁箔等的正極集電體52、和賦予到該正極集電體52的表面(兩面)上的正極合劑層54。該正極50通過將正極合劑層54的前體即正極糊涂布到正極集電體52的表

面,使該糊干燥后以預(yù)定壓力軋制來形成。

[0088] 另外,在該正極50的寬度方向的一個側(cè)緣部,形成有沒有賦予正極合劑層54的區(qū)域(正極露出部52a)。并且,本實施方式中的卷繞電極體20中,正極露出部52a卷繞而成的正

極連接部20a形成于一個側(cè)緣部。如圖1所示,上述正極端子42與該正極連接部20a連接。

[0089] 另外,圖2所示的正極合劑層54中包含粒狀正極活性物質(zhì)。該正極活性物質(zhì)使用例如能夠吸藏和放出鋰離子的鋰復(fù)合氧化物。作為該鋰復(fù)合氧化物,優(yōu)選使用包含鋰元素和

一種以上過渡金屬元素的氧化物(鋰過渡金屬復(fù)合氧化物)、包含鋰元素和一種以上過渡金

屬元素的磷酸化合物(鋰過渡金屬磷酸化合物)等。作為這樣的鋰過渡金屬氧化物的具體

例,可舉出鋰鎳鈷錳復(fù)合氧化物(例如LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)、鋰鎳復(fù)合氧化物(例如LiNiO2)、

鋰鈷復(fù)合氧化物(例如LiCoO2)、鋰鐵復(fù)合氧化物(例如LiFeO2)、鋰錳復(fù)合氧化物(例如

LiMn2O4)、鋰鎳錳復(fù)合氧化物(例如LiNi0.5Mn1.5O4)等。另外,作為鋰過渡金屬磷酸化合物,可

舉出鋰鐵磷酸化合物(例如LiFePO4)等。

[0090] 另外,正極合劑層54中可以在上述的正極活性物質(zhì)以外包含各種添加物。作為這樣的添加物的一例可舉出導(dǎo)電材料和粘合劑等。作為該導(dǎo)電材料,可以優(yōu)選地使用例如乙

炔黑(AB)等炭黑和其他(例如石墨等)碳材料。另外,作為粘合劑,可以使用例如聚偏二氟乙

烯(PdF)等。

[0091] 并且,本實施方式中,使用具有低密度的正極合劑層54的正極50。具體而言,一般的鋰離子二次電池的正極合劑層的密度為2.8g/cc~3.2g/cc左右,但本實施方式中使用的

正極50,正極合劑層54的密度被調(diào)整到2.3g/cc以上且2.6g/cc以下的范圍內(nèi)。通過形成這

樣的低密度正極合劑層54,能夠使正極50的柔軟性提高。此后將詳細(xì)說明,由此,能夠充分

確保層疊體10整體的柔軟性,防止卷繞電極體20的制造效率下降。

[0092] (b)負(fù)極[0093] 負(fù)極60具備:銅箔等的負(fù)極集電體62、和賦予到該負(fù)極集電體62的表面(兩面)上的負(fù)極合劑層64。與上述正極50同樣地,通過對于該負(fù)極60也將負(fù)極合劑層64的前體即負(fù)

極糊涂布到負(fù)極集電體62的表面,使該糊干燥后以預(yù)定壓力軋制來形成。

[0094] 另外,在負(fù)極60的寬度方向的一個側(cè)緣部形成有沒有賦予負(fù)極合劑層64的區(qū)域(負(fù)極露出部62a)。并且,本實施方式中的卷繞電極體20中,負(fù)極露出部62a卷繞而成的負(fù)極

連接部20b形成于一個側(cè)緣部。如圖1所示,上述負(fù)極端子44與該負(fù)極連接部20b連接。

[0095] 另外,圖2所示的負(fù)極合劑層64中包含粒狀負(fù)極活性物質(zhì)。這樣的負(fù)極活性物質(zhì)使用能夠吸藏和放出鋰離子的碳材料。作為這樣的碳材料,使用例如石墨、硬碳、軟碳等。另

外,也可以使用將由非晶質(zhì)碳涂覆了天然石墨的粒子得到的復(fù)合材料等。

[0096] 另外,負(fù)極合劑層64中可以包含負(fù)極活性物質(zhì)以外的添加劑。作為這樣的添加劑,可舉例如粘合劑和增粘劑等。作為負(fù)極合劑層64用的粘合劑,可舉例如苯乙烯丁二烯橡膠

(SBR)等,作為增粘劑,可舉例如羧甲基纖維素(CMC)等。

[0097] (c)隔板[0098] 隔板70是插入正極50與負(fù)極60之間的片狀絕緣構(gòu)件。該隔板70中形成有多個使電荷載體即鋰離子通過的微細(xì)孔。如圖3所示,該隔板70具備:包含絕緣性樹脂的片狀樹脂基

材層72和形成于該樹脂基材層72的一個面上的耐熱層74。通過使用這樣的具有耐熱層74的

隔板70,能夠抑制隔板70的熱變形,防止短路面積擴大造成的連鎖發(fā)熱的進(jìn)行。

[0099] 作為樹脂基材層72所用的絕緣性樹脂,可舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等。它們之中,由聚乙烯制成的樹脂片(PE層)具有關(guān)閉功能,在電池溫度急劇上升時收縮從而堵塞電

荷載體透過用的孔。另一方面,由聚丙烯制成的樹脂片(PP層)的耐熱性優(yōu)異,因此能夠抑制

電池溫度上升時的熱變形。再者,樹脂基材層72可以通過層疊多個樹脂片來構(gòu)成,例如可以

使用使上述PE層和PP層層疊而成的層疊片。該情況下,能夠得到合適地具有關(guān)閉功能和耐

熱性這兩者的隔板70。

[0100] 另一方面,耐熱層74中包含耐熱性優(yōu)異的金屬化合物(無機填料)。作為該無機填料,可以使用例如氧化鋁(Al2O3)、氧化鎂(MgO)、二氧化硅(SiO2)、二氧化鈦(TiO2)等金屬氧

化物、氮化鋁(AlN)、氮化硅(Si3N4)等金屬氮化物、氫氧化鈣(Ca(OH)2)、氫氧化鎂(Mg

(OH)2)、氫氧化鋁(Al(OH)3)等金屬氫氧化物等。它們之中,氧化鋁、氧化鎂和氫氧化鋁不僅

耐熱性和機械強度優(yōu)異,還比較便宜,因此能夠特別好地使用。

[0101] 另外,耐熱層74中除了無機填料以外,可以添加各種添加劑。作為這樣的添加劑,可舉出粘合劑。通過添加這樣的粘合劑,能夠使耐熱層74與樹脂基材層72合適地粘接,使剝

離強度提高。耐熱層74用的粘合劑可以使用丙烯酸系樹脂等。

[0102] 并且,本實施方式中,使用了高剝離強度的隔板70。具體而言,現(xiàn)有技術(shù)中,考慮卷繞電極體的制造效率下降,使用在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度為15.1N/m以下

的隔板。

[0103] 相對于此,本實施方式中,使用了在樹脂基材層72與耐熱層74的界面A的剝離強度為16N/m以上且155N/m以下的隔板70。此后詳細(xì)說明,通過使用剝離強度為16N/m以上這樣

的高剝離強度的隔板70,能夠使容量維持率提高,得到具有優(yōu)異耐劣化性的鋰離子二次電

池100。

[0104] 再者,上述的“剝離強度”是指基于依據(jù)JISZ0237:2009的方法測定的180°剝離強度。

[0105] 再者,耐熱層74的厚度t2相對于隔板70的厚度t1的比例優(yōu)選為0.1~0.4,更優(yōu)選為0.15~0.3,例如設(shè)定為0.2。如果耐熱層74的厚度t2相對于該隔板70的厚度t1變得過薄,

則難以抑制隔板70的熱變形,發(fā)生連鎖發(fā)熱的可能性變高。另一方面,如果耐熱層74變得過

厚,則隔板70的柔軟性下降,卷繞電極體20的制造效率恐怕會下降。

[0106] (3)非水電解液[0107] 如上所述,在殼體30的內(nèi)部,與卷繞電極體20一同收納有非水電解液(圖示省略)。這樣的非水電解液能夠填充到正極50與負(fù)極60之間,使電荷載體即鋰離子經(jīng)由該非水電解

液移動。

[0108] 該非水電解液通過使有機溶劑(非水溶劑)含有支持鹽來調(diào)制。這樣的有機溶劑使用碳酸亞乙酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)等,這些材料可以單獨使用、或者

適當(dāng)組合2種以上使用。另外,作為支持鹽,可適當(dāng)使用例如LiPF6、LiBF4等鋰鹽。這樣的支持

鹽的濃度優(yōu)選為0.7M~1.3M(例如1M)。再者,非水電解液中除了該支持鹽以外,可以包含氣

體產(chǎn)生劑、分散劑、增粘劑、被膜形成劑等添加劑。

[0109] (4)耐熱層的剝離強度與正極合劑層的密度[0110] 如上所述,本實施方式的鋰離子二次電池100中,使用圖3所示的在樹脂基材層72與耐熱層74的界面A的剝離強度為16N/m以上的高剝離強度的隔板70,并且使用形成有密度

為2.6g/cc以下這樣的低密度的正極合劑層54的正極50。

[0111] 通常,如果使用剝離強度為16N/m以上的高剝離強度的隔板70,則鋰離子二次電池的耐劣化性提高,但層疊體10整體的柔軟性下降從而難以使該層疊體10彎曲、卷繞,因此卷

繞電極體20的制造效率大大下降。

[0112] 相對于此,本實施方式的鋰離子二次電池100中,形成2.6g/cc以下這樣低密度的正極合劑層54,使正極50的柔軟性提高。結(jié)果,盡管使用了高剝離強度的隔板70,也能夠充

分確保層疊體10整體的柔軟性。由此,能夠使層疊體10容易彎曲、卷繞。

[0113] 因此,根據(jù)本實施方式,能夠使用高剝離強度的隔板70而不會使卷繞電極體20的制造效率下降,因此能夠穩(wěn)定地供給耐劣化性優(yōu)異的鋰離子二次電池100。

[0114] 再者,如果在耐熱層74與樹脂基材層72的界面A的剝離強度超過155N/m,隔板70的柔軟性大大下降。由此,在充放電中卷繞電極體20膨張收縮時,在彎曲部(R部)的正極50與

負(fù)極60的距離(極間距離)容易變得不均勻。該情況下,恐怕會發(fā)生劣化氣體向電極間侵入

和/或非水電解液的液量不均勻化等,耐劣化性可能反而下降。因此,本實施方式中,將在耐

熱層74與樹脂基材層72的界面A的剝離強度定為155N/m以下。

[0115] 另外,如果正極合劑層54的密度小于2.3g/cc,則正極50的剛性過度下降。結(jié)果,正極50由于對層疊體10卷繞時施加的張力而斷裂、和/或制造后的卷繞電極體20的形狀容易

走樣,因此,制造效率恐怕反而下降??紤]這些點,本實施方式中,將正極合劑層54的密度定

為2.3g/cc以上。

[0116] 再者,在耐熱層74與樹脂基材層72的界面A的剝離強度優(yōu)選為21N/m以上且102N/m以下。由此,能夠更好地提高鋰離子二次電池100的容量維持率。具體而言,上述隔板70的柔

軟性下降造成的極間距離的不均勻化在上述界面A的剝離強度超過102N/m時開始產(chǎn)生,因

此耐熱層74的剝離強度的上限優(yōu)選為102N/m以下。另外,在將界面A的剝離強度調(diào)整到上述

范圍的情況下,也可發(fā)揮抑制高速率充放電性的劣化這一效果,因此能夠更好地提高耐劣

化性。

[0117] 2.鋰離子二次電池的制造方法[0118] 接著,對制造上述實施方式的鋰離子二次電池100的方法進(jìn)行說明。本實施方式的鋰離子二次電池的制造方法具備卷繞工序和密封工序。以下,對各工序進(jìn)行說明。

[0119] (1)卷繞工序[0120] 卷繞工序中,通過隔著隔板70將正極50和負(fù)極60層疊來形成層疊體10,之后通過卷繞該層疊體10來制造卷繞電極體20。以下,將卷繞工序分為“層疊體的形成”和“層疊體的

卷繞”具體說明。

[0121] (a)層疊體的形成[0122] 在本工序中,形成層疊體10時,從圖3中的下部起按隔板70、負(fù)極60、隔板70、正極50的順序?qū)盈B各個構(gòu)件。此時,以從一個(圖中為右側(cè))的側(cè)緣部使正極露出部52a伸出,并

從另一個(圖中為左側(cè))的側(cè)緣部使負(fù)極露出部62a伸出的方式,使正極50和負(fù)極60各自在

寬度方向上的配置位置錯開層疊。

[0123] 在此,本實施方式中,使用在樹脂基材層72與耐熱層74的界面A的剝離強度為16N/m以上且155N/m以下的高剝離強度的隔板70。作為制作這樣的高剝離強度的隔板70的手段

的一例,可舉出調(diào)整耐熱層74中的粘合劑添加量這一手段。具體而言,通過將耐熱層74中的

填料與粘合劑的重量比例調(diào)整到90:10~92:8的范圍內(nèi),能夠使上述界面A的剝離強度容易

地調(diào)整到16N/m以上且155N/m以下的范圍內(nèi)。

[0124] 另外,本實施方式中,使用正極合劑層54的密度為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下的低密度的正極50。作為制作這樣的低密度的正極50的手段的一例,可舉出對軋制正極糊干

燥后的正極50時的壓力進(jìn)行調(diào)整這一手段。由此,能夠容易地制作正極合劑層54的密度為

2.3g/cc以上且2.6g/cc以下的正極50。再者,此時的軋制時的壓力優(yōu)選考慮正極50的材料

等適當(dāng)調(diào)整。

[0125] 另外,本實施方式的制造方法中,以隔板70的耐熱層74與正極50的正極合劑層54相對的方式層疊各個片狀構(gòu)件。具體而言,圖3中的上側(cè)的隔板70以耐熱層74配置于上側(cè)

(正極50側(cè))的方式層疊。另一方面,圖3中的下側(cè)的隔板70以耐熱層74配置于下側(cè)(負(fù)極60

的相反側(cè))的方式層疊。通過這樣層疊各個片狀構(gòu)件,能夠在卷繞層疊體10時,使各個耐熱

層74與正極合劑層54相對。

[0126] (b)層疊體的卷繞[0127] 卷繞工序中,接著,將制作后的層疊體10卷繞制造卷繞電極體20。本實施方式的制造方法中,使用了正極合劑層54的密度為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下這樣柔軟性優(yōu)異的正

極50。因此,能夠充分確保層疊體10整體的柔軟性,能夠抑制卷偏等卷繞不良的發(fā)生,以高

制造效率制造卷繞電極體20。

[0128] 再者,上述層疊體的形成和卷繞如圖4所示,優(yōu)選在同一制造線上連續(xù)實施。這樣的制造線中,向著卷繞軸C供給片狀正極50、負(fù)極60和隔板70,在其供給路徑的途中用一對

輥R1、R2夾住各個片狀構(gòu)件制作層疊體10,將該層疊體10原樣地在卷繞軸C卷繞。由此,能夠

連續(xù)地實施層疊體的形成和卷繞,因此能夠更好地提高卷繞電極體20的生產(chǎn)率。

[0129] 設(shè)置這樣的制造線的情況下,將層疊體10卷繞預(yù)定次數(shù)后切斷層疊體10,將卷繞在卷繞軸C上的層疊體10回收并用預(yù)定壓力按壓,由此可得到如圖2所示的扁平形狀的卷繞

電極體20。

[0130] 另外,如圖4所示,在制造卷繞電極體20的情況下,優(yōu)選調(diào)整各自的張力,以使對正極50和負(fù)極60施加的張力比對隔板70施加的張力大。由此,能夠使在各個片狀構(gòu)件的邊界

的滑動性提高,能夠更好地抑制卷偏的發(fā)生。

[0131] 再者,使卷繞軸C卷繞層疊體10期間,優(yōu)選:在例如2.5N~12.0N的范圍調(diào)整對正極50和負(fù)極60施加的張力,在例如1.0N~6.0N的范圍調(diào)整對隔板施加的張力。由此,能夠合適

地抑制各片狀構(gòu)件的斷裂和卷偏等卷繞不良的發(fā)生。

[0132] (2)密封工序[0133] 本工序中,如圖1所示,將如上所述地制造出的卷繞電極體20與非水電解液一同收納于殼體30內(nèi),之后密閉該殼體30。具體而言,首先,在設(shè)置于蓋體34的一對電極端子之中,

將正極端子42與卷繞電極體20的正極連接部20a連接,并將負(fù)極端子44與負(fù)極連接部20b連

接。接著,將卷繞電極體20收納于殼體主體32內(nèi),并且將殼體主體32上表面的開口部用蓋體

34堵塞。然后,用激光焊接等將殼體主體32和蓋體34接合后,從形成于蓋體34的注液口(圖

示省略)向殼體30內(nèi)填充非水電解液。然后,通過用密封構(gòu)件將注液口密封來密閉殼體30。

由此,制造在殼體30內(nèi)收納有卷繞電極體20和非水電解液的鋰離子二次電池100。

[0134] 這樣制造出的鋰離子二次電池100使用了16N/m以上且155N/m以下這樣高剝離強度的隔板70,因此容量維持率提高,具有比以往優(yōu)異的耐劣化性。

[0135] 另外,本實施方式中,使用了具有密度為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下這樣低密度的正極合劑層54的正極50,因此盡管使用了上述高剝離強度的隔板70,仍可抑制卷繞電極

體20的制造效率下降。

[0136] 因此,根據(jù)本實施方式的制造方法,能夠穩(wěn)定地供給耐劣化性優(yōu)異的鋰離子二次電池100。

[0137] 再者,形成低密度的正極合劑層54的本實施方式中,制造后的鋰離子二次電池100的電池容量可能略有下降。因此,采用本實施方式的制造方法制造出的鋰離子二次電池

100,在相比于電池容量更重視耐劣化性的領(lǐng)域(例如H車的驅(qū)動電源)等中能夠特別好地

應(yīng)用。

[0138] 3.其他的實施方式[0139] 以上,作為在此公開的非水電解液二次電池的一例說明了鋰離子二次電池100,但本發(fā)明不限定于上述實施方式,能夠進(jìn)行各種變形和變更。

[0140] 例如,上述實施方式中,以耐熱層74和正極合劑層54相對的方式層疊了正極50、負(fù)極60和隔板70的各個構(gòu)件。但是,與耐熱層相對的電極不特別限定,即使在使負(fù)極合劑層與

耐熱層相對的情況下,也能夠合適地發(fā)揮本發(fā)明的效果。

[0141] 但是,從更好地提高制造效率這一觀點出發(fā),如上述的實施方式那樣使耐熱層74與正極合劑層54相對是優(yōu)選的。這樣,在使耐熱層74與正極合劑層54相對的情況下,能夠改

善卷繞層疊體10時的正極50與隔板70的界面的滑動性和帶電性,因此能夠更容易地卷繞層

疊體10。

[0142] [試驗例][0143] 以下,說明本發(fā)明相關(guān)的試驗例,但這些試驗例的說明不意圖限定本發(fā)明。[0144] 1.各樣品[0145] 本試驗例中,制作了使樹脂基材層與耐熱層的剝離強度、以及正極合劑層的密度分別不同的35種鋰離子二次電池(樣品1~35)。

[0146] 具體而言,首先,將正極活性物質(zhì)(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)、導(dǎo)電材料(AB:乙炔黑)和粘合劑(PdF)按90:8:2的重量比混合。然后,向得到的粉體材料中添加分散介質(zhì)(NMP:N?甲

基吡咯烷酮)并進(jìn)行固型混合,由此制作了正極糊。然后,將正極糊涂布于正極集電體(鋁

箔)的兩面上之后,進(jìn)行干燥和軋制,制作了片狀正極。

[0147] 此時,本試驗例中,通過調(diào)整干燥后的軋制時的壓力,使各樣品的正極合劑層的密度不同。各樣品的正極合劑層的密度示于表1。

[0148] 接著,將負(fù)極活性物質(zhì)、增粘劑(CMC)和粘合劑(SBR)按98:1:1的重量比混合,制作了負(fù)極用的粉體材料。再者,本試驗例中,將用非晶質(zhì)碳涂覆了天然石墨的粒子而得到的復(fù)

合碳材料用作負(fù)極活性物質(zhì)。

[0149] 并且,通過向制成的粉體材料添加分散介質(zhì)(NMP)進(jìn)行固型混合來制作了負(fù)極糊。然后,將負(fù)極糊涂布于負(fù)極集電體(銅箔)的兩面之后,進(jìn)行干燥和軋制,由此制作了片狀負(fù)

極。

[0150] 并且,本試驗例中,制作了具備耐熱層的隔板。首先,混合無機填料(氧化鋁粒子)、粘合劑(丙烯酸系樹脂),添加離子交換水并混合,由此制作了耐熱層形成用糊。接著,將耐

熱層形成用糊賦予平均厚度為16μm的樹脂基材層的單面并干燥,由此制作了在樹脂基材層

的單面形成有耐熱層(平均厚度:4μm)的隔板。在此,本試驗例中,通過調(diào)整耐熱層中的填料

和粘合劑的比例,使各樣品的耐熱層與樹脂基材層的邊界的剝離強度不同。

[0151] 再者,剝離強度的測定基于依據(jù)JISZ0237:2009的方法進(jìn)行。具體而言,將切取為15mm×120mm的隔板的形成有耐熱層一側(cè)的面用雙面膠帶固定在臺上,將樹脂基材層沿著

相對于耐熱層平行(180°)的方向拉拽,由此使樹脂基材層以每分鐘約20mm的速度連續(xù)地剝

離約65mm。然后,將拉拽樹脂基材層期間施加的拉伸載荷的平均值作為剝離強度。測定結(jié)果

示于表1。

[0152] 接著,形成隔著2枚隔板使正極和負(fù)極層疊而成的層疊體,之后卷繞該層疊體制作了卷繞電極體。具體而言,設(shè)置如圖4所示的制造線,將正極50、負(fù)極60和2枚隔板70向卷繞

軸C供給,在供給途中用輥R1、R2夾住它們,由此制作了層疊體10。然后,在將層疊體10卷繞

到卷繞軸C上之后,以預(yù)定壓力按壓,由此制作了卷繞電極體20。

[0153] 此時,調(diào)整各自的張力,以使對正極50和負(fù)極60的張力大于對隔板70的張力。再者,在2.5N~12.0N的范圍調(diào)整對正極50和負(fù)極60的張力,在1.0N~6.0N的范圍調(diào)整對隔板

70的張力。

[0154] 另外,樣品1~25中,以耐熱層和正極合劑層相對的方式層疊各個片狀構(gòu)件,樣品26~35中,以耐熱層和負(fù)極合劑層相對的方式層疊各個片狀構(gòu)件(參照表1)。

[0155] 并且,在將制作出的卷繞電極體與電極端子連接之后,與電解液一同收納于鋁制的方型殼體內(nèi),并密閉殼體,由此構(gòu)建了評價試驗用的鋰離子二次電池(樣品1~35)。再者,

本試驗例的電解液中,使用了在以1:1:1的體積比混合有EC、EMC和DMC的混合溶劑中,以約

1M的濃度溶解支持鹽(LiPF6)而成的非水電解液。

[0156] 2.評價試驗[0157] 對上述樣品1~35的鋰離子二次電池,進(jìn)行了(1)卷偏不良率、(2)容量維持率和(3)I電阻增加率的評價。對于各自的評價方法進(jìn)行說明。

[0158] (1)卷偏不良率的評價[0159] 制作50個各樣品的鋰離子二次電池,對全部電池進(jìn)行X射線拍攝,觀察卷繞電極體是否產(chǎn)生卷偏。例如,隔板無法覆蓋正極或負(fù)極的電池和負(fù)極無法覆蓋正極的電池被視為

發(fā)生了層疊體的卷繞不良。并且,算出發(fā)生了該卷繞不良的電池比例作為“卷偏不良率

(%)”。結(jié)果示于表1和圖5。

[0160] (2)容量維持率的評價[0161] 另外,本試驗例中,測定了樣品1~35的鋰離子二次電池的容量維持率。具體而言,對各樣品,將在60℃、2C的恒流下進(jìn)行的充放電作為1個充放電循環(huán),實施了1000次該充放

電循環(huán)。然后,測定1000次循環(huán)后的電池容量,算出1000次循環(huán)后的電池容量相對于初期的

電池容量的比率作為容量維持率。結(jié)果示于表1和圖6。再者,該容量維持率越大,能夠視為

性能劣化越少的電池。

[0162] (3)I電阻增加率的評價[0163] 接著,本試驗例中,測定了各樣品的鋰離子二次電池的I電阻的增加率。具體而言,對各樣品,測定了初期的I電阻。I電阻如下地測定。

[0164] 首先,將各樣品的電池以5A用恒流恒壓(CCC)進(jìn)行預(yù)充電直到3.5,SOC(StateofCharge)調(diào)整為60%。此時的合計充電時間為1小時。其后,在60A進(jìn)行10秒恒流(CC)放

電,根據(jù)此時的電流(I)?電壓()標(biāo)繪值的一次近似直線的斜率求得內(nèi)阻(I電阻)。

[0165] 然后,在25℃以5C的充電電流進(jìn)行充電,在?15℃的環(huán)境下進(jìn)行高速率放電(放電電流20C)。測定放電后的I電阻,測定了放電后的I電阻相對于初期的I電阻的比率。測定

結(jié)果示于表1和圖7。再者,該I電阻的比率表示I電阻根據(jù)低溫環(huán)境下的高速率放電發(fā)生

何種程度的變化。可以認(rèn)為該比率越大,由于低溫環(huán)境下的高速率放電引起的性能劣化就

越大。

[0166] 表1[0167][0168] 如表1、圖5和圖6所示,樣品11~25中,確認(rèn)了80%以上這樣高的容量維持率,另一方面確認(rèn)了卷偏不良率變高的傾向。由此可確認(rèn),如果使用耐熱層的剝離強度為16N/m以上

的隔板,能夠制造耐劣化性優(yōu)異的鋰離子二次電池,但制造效率下降,難以穩(wěn)定地供給該電

池。推測這是由于使用高剝離強度的隔板時,層疊體的柔軟性下降,卷繞該層疊體變困難的

緣故。

[0169] 另一方面,樣品1~10中,確認(rèn)了80%以上這樣高的容量維持率,并且卷偏不良率被抑制為4%以下。由此確認(rèn)了,通過使正極合劑層的密度為2.3g/cc以上且2.6g/cc以下的

范圍內(nèi),盡管使用了剝離強度為16N/m以上的隔板,仍能夠以高效率制造二次電池。推測這

是由于通過使用具有低密度的正極合劑層的正極,能夠充分確保層疊體整體的柔軟性的緣

故。

[0170] 另外,樣品1~10中,在樣品2~4、7~9確認(rèn)了83%以上這樣特別高的容量維持率。由此可知,通過將在樹脂基材層與耐熱層的界面的剝離強度調(diào)整為21N/m以上且102N/m以

下,能夠進(jìn)一步提高耐劣化性。

[0171] 另外,對于樣品26~35,盡管使用了高剝離強度的隔板,仍抑制了卷偏不良率。由此確認(rèn)了,即使在使隔板的耐熱層與負(fù)極合劑層相對的情況下,也能夠很好地發(fā)揮本發(fā)明

的效果。但是,如果對樣品1~10和樣品26~35進(jìn)行比較,則樣品1~10的卷偏不良率被更好

地抑制。由此可知,從抑制制造效率下降這一觀點出發(fā),優(yōu)選使耐熱層與正極合劑層相對。

[0172] 另外,如圖7和表1所示,如果比較各樣品的I電阻的增加率,則在樣品2~4、7~9中I電阻的增加率被特別顯著地抑制。由此可知,通過將正極合劑層的密度設(shè)為2.3~

2.6g/cc,并且將耐熱層的剝離強度設(shè)為21~102N/m,也能夠防止高速率充放電性的劣化,

因此可得到更優(yōu)異的耐劣化性。

[0173] 以上,詳細(xì)說明了本發(fā)明的具體例,但這些不過是例示,不限定請求保護(hù)的范圍。請求保護(hù)的范圍所記載的技術(shù)中包括對以上例示的具體例進(jìn)行了各種變形、變更的情況。



聲明:
“非水電解液二次電池和非水電解液二次電池的制造方法” 該技術(shù)專利(論文)所有權(quán)利歸屬于技術(shù)(論文)所有人。僅供學(xué)習(xí)研究,如用于商業(yè)用途,請聯(lián)系該技術(shù)所有人。
我是此專利(論文)的發(fā)明人(作者)
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