權(quán)利要求

1.從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、預(yù)處理：將伴生金銀的硫化礦細(xì)磨至預(yù)定的細(xì)度；

步驟二、調(diào)漿：將步驟一中所得硫化礦與水混合，并高速攪拌使其混合均勻；

步驟三、調(diào)整步驟二所得礦漿的溶解氧濃度和/或礦漿的電位，得到備選礦漿；所述備選礦漿中溶解氧濃度不低于5mg/L和/或礦漿電位不低于-150mV；

步驟四、往備選礦漿中加入捕收劑和起泡劑，攪拌，然后進(jìn)行浮選。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：所述硫化礦包括輝鉬礦、輝鉍礦、方鉛礦鉛、閃鋅礦、黃鐵礦、黃銅礦、輝銻礦中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：步驟一中，磨礦細(xì)度在-0.074mm占50％～95％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：步驟二中，礦漿濃度在5％～50％。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：步驟三中，所述氧化性氣體為空氣、氧氣、臭氧中的至少一種；通入氧化性氣體后礦漿中溶解氧濃度不低于5mg/L；礦漿電位不低于-150mV。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：步驟三中，所述氧化性氣體中氧氣和/或臭氧的濃度不低于5％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：步驟四中，所述捕收劑為乙黃藥、丁黃藥、戊黃藥、丁銨黑藥、乙基鈉黑藥、丁基鈉黑藥、異丙基鈉黑藥、異丙基胺黑藥、丁鈉黑藥、戊基胺黑、一硫代黑藥中的至少一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：步驟四中，所述起泡劑為2號油、MIBC中的至少一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：

對備選礦漿進(jìn)行先粗選再精選的工藝；粗選得到粗精礦；然后再對粗精礦進(jìn)行調(diào)整，確保粗精礦漿中溶解氧濃度在5～20mg/L，礦漿電位在0～100mV之間；然后再進(jìn)行精選。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法；其特征在于：金的回收率大于等于60％、銀的回收率大于等于70％。

說明書

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有色金屬選礦技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法。

背景技術(shù)

我國金銀礦資源豐富，近年來，我國黃金行業(yè)以科技創(chuàng)新為引領(lǐng)，取得了勘探、開采、選冶等全產(chǎn)業(yè)鏈跨越式發(fā)展。根據(jù)世界黃金協(xié)會提供的數(shù)據(jù)，截至2016年底，世界黃金地面庫存為18.83萬噸，地下庫存為52萬噸，我國金礦查明資源儲量達(dá)到12167噸，僅次于美國，位居世界第二位。目前，中國已經(jīng)成為全球第一大黃金生產(chǎn)國、第一大黃金消費(fèi)國、第一大黃金加工國、第一大黃金進(jìn)口國。

目前我國大部分的硫化礦中都伴生有金銀等貴金屬，資源綜合回收利用價值較大。從有色金屬硫化礦中回收伴生金銀礦物在我國已成為金銀主要來源。傳統(tǒng)的硫化礦伴生金銀的回收方法以浮選為主，通過浮選藥劑將硫化礦中伴生的金銀連同硫化物一起選出。當(dāng)金銀含量較低時，對其回收的回收率以及后續(xù)處理作業(yè)的影響不大；但但其含量較高時，選礦效率較低，伴生金銀的回收率也不高，如果不采用有用的手段對其進(jìn)行富集，將大大增加回收金銀資源的成本，影響貴金屬資源的價值。由于硫化礦中伴生金銀的嵌布粒度往往較細(xì)，常規(guī)浮選藥劑無法選擇性的作用于含金銀的硫化礦表面，導(dǎo)致常規(guī)浮選方法無法選擇性的增大含金銀硫化礦與不含金銀硫化礦和其它脈石礦物的可浮性差異。因此，需要采用一種全新的手段來增大含金銀礦物表面的疏水性，對伴生稀貴金屬的硫化礦進(jìn)行選擇性的富集。中國專利CN109158219A公開了一種采用硫作為載體的載體浮選方式對硫金銀進(jìn)行回收，該工藝的缺點(diǎn)是載體選擇性差，浮選效率低。中國專利CN110961255A公開了一種高泥化高次生硫化銅金銀礦捕收起泡劑，該技術(shù)具有較好的捕收性能和起泡性能，但存在著藥劑用量大，環(huán)境污染嚴(yán)重等問題。由此可知，現(xiàn)有技術(shù)普遍存在著回收成本高、環(huán)境污染大、回收效率低等問題，因此，開發(fā)高效、環(huán)保、低成本的伴生金銀礦回收工藝具有重要意義。本發(fā)明的通過調(diào)節(jié)礦漿中的溶解氧含量和礦漿電位使含金銀硫化礦預(yù)先富集的方法在現(xiàn)有的技術(shù)文獻(xiàn)中未見報導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對上述已有技術(shù)存在的不足，提供一種設(shè)備投資低、生產(chǎn)成本低、綠色環(huán)保、適用性廣泛的回收硫化礦中伴生金銀的方法。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，其具體實(shí)施方案為包括以下步驟：

步驟一、將伴生金銀的硫化礦細(xì)磨至預(yù)定的細(xì)度；

步驟二、將步驟一中所得硫化礦與水混合，并高速攪拌使其混合均勻；

步驟三、調(diào)整步驟二所得礦漿的溶解氧濃度和/或礦漿的電位，得到備選礦漿；所述備選礦漿中溶解氧濃度不低于5mg/L或礦漿電位不低于-150mV；

步驟四、往備選礦漿中加入捕收劑和起泡劑，攪拌，然后進(jìn)行浮選。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，所述硫化礦包括輝鉬礦、輝鉍礦、方鉛礦鉛、閃鋅礦、黃鐵礦、黃銅礦、輝銻礦中的至少一種。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，步驟一中磨礦細(xì)度為-0.074mm占50％～95％，進(jìn)一步優(yōu)選為-0.074mm占75％～85％。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，步驟二中礦漿濃度為5％～50％，進(jìn)一步優(yōu)選為25％～35％。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，步驟三中往步驟二所得礦漿中通入氧化性氣體至少3min，得到備選礦漿。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，所述氧化性氣體為空氣、氧氣、臭氧中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為氧氣。

作為進(jìn)一步的優(yōu)選，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，通入氧化性氣體后礦漿中溶解氧濃度不低于5mg/L，礦漿電位不低于-150mV；進(jìn)一步優(yōu)選為漿中溶解氧濃度在5～20mg/L、進(jìn)一步優(yōu)選為8～12mg/L，礦漿電位在0～100mV、優(yōu)選為0～50mV。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，所述氧化性氣體中氧氣和/或臭氧的濃度不低于5v％，進(jìn)一步優(yōu)選為20～25v％。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，所述捕收劑為乙黃藥、丁黃藥、戊黃藥、丁銨黑藥、乙基鈉黑藥、丁基鈉黑藥、異丙基鈉黑藥、異丙基胺黑藥、丁鈉黑藥、戊基胺黑藥、一硫代黑藥中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選為丁銨黑藥、一硫代黑藥，藥劑用量為1～500g/t。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，所述起泡劑為2號油、MIBC中的至少一種，藥劑用量為0～100g/t。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，所述捕收劑和起泡劑可直接添加，也可以預(yù)配成液體添加。

作為優(yōu)選的，本發(fā)明一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，所述浮選藥劑可以以純固體、純液體、不同濃度溶液中任一一種形態(tài)進(jìn)行使用。

選礦過程中，原料的細(xì)度、捕收劑、起泡劑的用量制度和現(xiàn)有技術(shù)相關(guān)參數(shù)的控制可以是一致的。

本發(fā)明所采用的氧氣、臭氧、乙黃藥、丁黃藥、戊黃藥、丁銨黑藥、乙基鈉黑藥、丁基鈉黑藥、異丙基鈉黑藥、異丙基胺黑藥、丁鈉黑藥、戊基胺黑藥、一硫代黑藥、2號油、MIBC等均屬于市售常規(guī)試劑。

作為優(yōu)選方案，本發(fā)明對備選礦漿進(jìn)行先粗選再精選的工藝。粗選得到粗精礦；然后再對粗精礦進(jìn)行調(diào)整，確保粗精礦漿中溶解氧濃度在5～20mg/L，礦漿電位在0～100mV之間；進(jìn)一步優(yōu)選為溶解氧濃度在8～12mg/L,礦漿電位在0～50mV之間。

本發(fā)明金的回收率大于等于60％；方案優(yōu)化后，金的回收率大于等于70％、進(jìn)一步優(yōu)化后，金的回收率大于等于80％。

本發(fā)明銀的回收率大于等于70％。方案優(yōu)化后，銀的回收率大于等于80％、進(jìn)一步優(yōu)化后，銀的回收率大于等于85％。

相對目前的用于回收硫化礦中伴生金銀的浮選技術(shù)，本發(fā)明技術(shù)方案帶來的有益效果為：

⑴本發(fā)明的所公開的一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法，通過在硫化礦調(diào)漿環(huán)節(jié)中通入一定量的氧化性氣體，調(diào)節(jié)礦漿中的溶解氧含量和礦漿電位，從而增加含金銀硫化礦與不含金銀硫化礦和其它脈石之間的表面疏水性差異，達(dá)到預(yù)先富集金銀的目的。該方法工藝簡單，通過電化學(xué)浮選的方法回收了常規(guī)選礦方法無法回收的伴生金銀，填補(bǔ)了目前無法提高金銀品位的技術(shù)空白。

⑵本發(fā)明的所公開的一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法可廣泛的應(yīng)用各種伴生金銀的硫化礦，具有浮選過程穩(wěn)定，易于控制，礦化效果非常高、氣泡彌散均勻、強(qiáng)化浮選捕收等優(yōu)點(diǎn)。采用本發(fā)明所開發(fā)的生產(chǎn)工藝，還能簡化傳統(tǒng)浮選工藝流程。

⑶本本發(fā)明的所公開的一種從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法操作簡便，設(shè)備投資小，生產(chǎn)成本低，藥劑制度簡單，能大幅度降低生產(chǎn)成本，提高生產(chǎn)效率，提高礦產(chǎn)資源利用率。該技術(shù)對于提高貴金屬資源綜合回收利用和礦山的經(jīng)濟(jì)效益具有非常重要的意義。

附圖說明

圖1為實(shí)施例和對比例的浮選流程圖。

圖2為實(shí)施例1所得精礦中閃鋅礦中金的SEM圖。

圖3為實(shí)施例1所得精礦中黃鐵礦中金的SEM圖。

圖4為實(shí)施例1所得精礦中石英中金的SEM圖。

圖5為實(shí)施例1所得精礦中石英中銀的SEM圖。

圖6為實(shí)施例1所得精礦中石英中銀金礦的SEM圖。

從圖1中可以看出本發(fā)明的浮選流程。

圖2中，Sph為閃鋅礦；Au為自然金。

圖3中，Au:自然金；Py:黃鐵礦。

圖4中，Sph:閃鋅礦；Au:自然金；Q:石英；Chl綠泥石；。

圖5中Ag:自然銀；Py:黃鐵礦；Q:石英。

圖6中AgAu:銀金礦；Q:石英。

圖7為實(shí)施例機(jī)理簡圖。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例子旨在再進(jìn)一步說明本發(fā)明內(nèi)容，而非限制本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

1.礦物原料

湖南某伴生金銀的鉛鋅礦，粒度為-0.074mm占80％，該礦中金品位為2-3g/t，銀品位為80-90g/t，鉛品位為3-4％，鋅品位為3-4％，鉛主要為方鉛礦，鋅主要為閃鋅礦，金主要以包裹體和連生體的形式存在于閃鋅礦、黃鐵礦、石英等礦物中，銀主要以單體形式存在，或以包裹體和連生體存在于石英中。

2.操作步驟及技術(shù)條件如下：

①粗選作業(yè)：稱取一定量的鉛鋅礦，加水調(diào)至礦漿濃度為30％，同時通入濃度為25％的氧氣至礦漿溶解氧濃度在8～12mg/L，礦漿電位在0～50mV之間，然后將礦漿倒入合適的浮選槽中，加入捕收劑煤油丁銨黑藥50g/t，不加起泡劑(丁銨黑藥有起泡性)，攪拌3～5分鐘，然后進(jìn)行粗選作業(yè)，得到粗精礦和尾礦；

②精選作業(yè)：在粗選作業(yè)的精礦中通入濃度為25％的氧氣，控制礦漿中溶解氧濃度在8～12mg/L，礦漿電位在0～50mV之間，持續(xù)攪拌10分鐘，然后加入丁銨黑藥10g/t，攪拌3分鐘后進(jìn)行精選作業(yè)；

③掃選作業(yè)：在粗選作業(yè)的尾礦中加入15g/t丁銨黑藥，攪拌2～3分鐘，進(jìn)行鉬掃選作業(yè)；

④精選作業(yè)的中礦和掃選作業(yè)的精礦返回至粗選作業(yè)。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示，實(shí)驗(yàn)流程見圖1，實(shí)驗(yàn)所得精礦掃描電鏡圖片見圖2～6，實(shí)驗(yàn)機(jī)理圖見圖7。

實(shí)施例2

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①中，使用本發(fā)明所限定最小范圍，既控制礦漿中溶解氧濃度在5mg/L，礦漿電位在-150mV；在步驟②中，礦漿中溶解氧濃度在5mg/L，礦漿電位在-150mV)，其結(jié)果如表1所示。

實(shí)施例3

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①中，控制礦漿中溶解氧濃度在20mg/L，礦漿電位在100mV；在步驟②中，礦漿中溶解氧濃度在20mg/L，礦漿電位在100mV，其結(jié)果如表1所示。

實(shí)施例4

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①、②中，使用10％濃度的臭氧調(diào)節(jié)礦漿電位和溶解氧含量，其結(jié)果如表1所示。

實(shí)施例5

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①、②中，使用空氣調(diào)節(jié)礦漿電位和溶解氧含量，其結(jié)果如表1所示。

實(shí)施例6

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：所用原礦為安徽某伴生金銅礦，粒度為-0.074mm占85％，該礦中金品位為2-3g/t，銀品位為100-110g/t，鉛品位為2-3％，銅品位為2-3％；銅主要為黃銅礦，鉛主要為方鉛礦，金主要以包裹體和連生體的形式存在于黃銅礦、黃鐵礦、石英等礦物中；銀主要以單體形式存在，或以包裹體和連生體存在于方鉛礦、石英中。所用捕收劑為丁黃藥，粗選用量120g/t；所用起泡劑為MIBC，粗選用量20g/t。其它條件以及實(shí)驗(yàn)參數(shù)均與實(shí)施例1相同，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示。

實(shí)施例7

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：所用原礦為云南某含砷黃鐵礦，粒度為-0.074mm占75％，該礦中金品位為1-2g/t，銀品位為60-80g/t，砷品位約1.5％，砷主要為砷黃鐵礦，金主要以包裹體和連生體的形式存在于砷黃鐵礦、黃鐵礦、石英等礦物中；銀主要以單體形式存在，或以包裹體和連生體存在于石英中。所用捕收劑為一硫代黑藥，粗選用量100g/t；所用起泡劑為2號油，粗選用量25g/t。其它條件以及實(shí)驗(yàn)參數(shù)均與實(shí)施例1相同，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示。

對比例1

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①、②中，所用氧氣濃度為1％，其結(jié)果如表1所示。

對比例2

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①、②中，控制礦漿中溶解氧濃度在1～5mg/L，礦漿電位在<-150mV，其結(jié)果如表1所示。

對比例3

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①、②中，不通入氧化性氣體，其結(jié)果如表1所示。

對比例4

其它條件均與實(shí)施例1一致，不同之處在于：在步驟①、②中，不加入捕收劑，其結(jié)果如表1所示。

表1浮選實(shí)驗(yàn)結(jié)果

由實(shí)施例1-7實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，本發(fā)明公開的技術(shù)方案能高效、高選擇性的回收硫化礦中伴生的金銀礦物，提高礦產(chǎn)資源利用率。同時，由對比例1-4的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，實(shí)施本發(fā)明技術(shù)方案不在本發(fā)明所保護(hù)的技術(shù)參數(shù)范圍內(nèi)均不能實(shí)現(xiàn)金銀的有效回收。

需要說明的是，盡管已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，可以理解在不脫離本發(fā)明的原理和精神的情況下可以對這些實(shí)施例進(jìn)行多種變化、修改、替換和變型,本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求及其等同物限定。

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從伴生金銀的硫化礦中回收金銀的方法.pdf