本發(fā)明涉及有色金屬冶金領(lǐng)域，特別是涉及通過熔融電解的鋁生產(chǎn)，并可用于通過具有鈣添加劑或鈣鎂添加劑的含鉀電解質(zhì)的定量X射線相分析(XRD)而對(duì)電解質(zhì)組成的工藝控制中。所述方法如下。使用定量XRD方法分析從浴槽中取出的結(jié)晶浴槽樣品的摻雜樣品。出于此目的，將一定比例的稱取的研磨槽樣品與稱取量的氟化鈉混合，例如，以樣品重量計(jì)1 : 2?；旌戏Q取量，并置于加熱至650℃～750℃的爐中20分鐘～40分鐘以在所述樣品中溶解氟化鈉，且重結(jié)晶樣品使其具有期望的相組成。然后將摻雜樣品放入加熱至420℃～450℃的爐中并且保持15分鐘～30分鐘。然后從爐中移出摻雜樣品并進(jìn)行空氣冷卻。使用任意定量X射線相方法來分析摻雜樣品的相組成?；谙嘟M成的定量數(shù)據(jù)，計(jì)算摻雜樣品中的NaF、KF、AlF3、CaF2、MgF2濃度。考慮所引入的額外的NaF的量，計(jì)算初始樣品的組成和CR。所述樣品的摻雜及隨后進(jìn)行的熱處理提供了具有平衡相組成和已知結(jié)晶相的樣品，且提供了在使用定量XRD方法時(shí)至關(guān)重要的良好的樣品相結(jié)晶度。