一種用于鋰硫二次電池正極復合材料的制備方法,包括下述步驟:1)將原硅酸乙酯經水解方法得到納米SiO2球;2)將碳源溶液與納米SiO2球混合后進行加熱反應;3)將上述制得的產物經冷卻、離心和烘干后進行煅燒碳化,制得SiO2-C核殼結構材料;4)用HF、NaOH或KOH溶液刻蝕SiO2-C核殼結構材料即可得到空心碳球材料;5)將硫與空心碳球材料研磨混合,放入充滿Ar氣的密封容器中,加熱熔融灌注后即得S-C復合材料。本發(fā)明的積極效果是:1)該方法工藝簡單;2)原材料價格低廉、易得,生產成本低;3)復合材料特有的核殼結構抑制了活性物質的流失并提高了材料的導電性能,顯著改善了電極的電化學性能。