本發(fā)明屬于保溫復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種高熱穩(wěn)定性、低熱值疏水二氧化硅氣凝膠復(fù)合材料及其制備方法。本發(fā)明以無(wú)機(jī)硅源為前驅(qū)體，經(jīng)過(guò)凝膠化和改性，得到疏水凝膠；然后將基體材料浸漬于疏水凝膠中，得到預(yù)處理復(fù)合材料；以有機(jī)硅源為前驅(qū)體時(shí)，在凝膠化的過(guò)程中加入基體材料，使基體材料充分吸附硅源水解液；再對(duì)凝膠復(fù)合體系依次進(jìn)行醇置換和烷烴置換，得到預(yù)處理復(fù)合材料；然后對(duì)預(yù)處理復(fù)合材料進(jìn)行熱處理，使二氧化硅氣凝膠表面甲基基團(tuán)的數(shù)目有序減少，并減少其表面及孔隙中的殘留有機(jī)液體，優(yōu)化其微觀形貌，從而使得最終復(fù)合材料具有高熱穩(wěn)定性和低燃燒熱值。