本發(fā)明涉及表面韌化的氧化鋁纖維剛性隔熱瓦多層復(fù)合材料、涂層組合物、制備方法及其應(yīng)用。所述復(fù)合材料包括多孔氧化鋁纖維基體、表面韌化氧化鋁致密陶瓷層、高發(fā)射率氧化物熱障涂層和低化學(xué)催化系數(shù)玻璃涂層。所述涂層組合物包括表面韌化氧化鋁致密陶瓷層組合物、高發(fā)射率氧化物熱障涂層組合物和低化學(xué)催化系數(shù)玻璃涂層組合物。所述復(fù)合材料的制備方法包括依次制備所述基體、所述致密陶瓷層、所述熱障涂層和所述玻璃涂層。本發(fā)明還提供了所述復(fù)合材料在飛行器外表面的熱防護(hù)材料中的應(yīng)用。本發(fā)明采用新穎的工藝技術(shù)，利用獨(dú)特的基體和涂層組合物，制得具有可在1600℃環(huán)境中長(zhǎng)時(shí)間可重復(fù)使用、具有優(yōu)越的耐溫性的復(fù)合材料。