一種鋰離子電池正極復(fù)合材料及其制備方法。該正極材料由至少兩類物質(zhì)復(fù)合而成，其中一類是LiaMbPO4，其中0.95≤a≤1.1，0.95≤b≤1.1，M為Fe、Co、Ni、Mn中至少一種，另一類是dSiO2·eSiC·fC、hSiC·iSi3N4·jC、kSiC·pSi3N4·qBN·rC中至少一種，其中0＜d≤1，0≤e＜1，0≤f＜15，e和f不同時(shí)為0，0≤h＜1，0＜i≤1/3，0≤j＜15，j和h不同時(shí)為0，0≤k≤1，0≤p≤1/3，0＜q＜1，0＜r＜15，k和p不同時(shí)為0。該正極復(fù)合材料中dSiO2·eSiC·fC、hSiC·iSi3N4·jC、kSiC·pSi3N4·qBN·rC含量占復(fù)合材料總重量1-20wt％。將LiaMbPO4加入到聚硅氧烷、聚硅氮烷、聚硼硅氮烷其中至少一種有機(jī)硅聚合物中，通過交聯(lián)固化，熱解后得到由LiaMbPO4與dSiO2·eSiC·fC、hSiC·iSi3N4·jC、kSiC·pSi3N4·qBN·rC中至少一種復(fù)合的復(fù)合材料。該復(fù)合材料和LiaMbPO4的相比，電化學(xué)性能和振實(shí)密度都有顯著提高。