本申請(qǐng)屬于電池技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種正極復(fù)合材料及其制備方法，以及一種正極片，一種二次電池。其中，正極復(fù)合材料的制備方法，包括步驟：將鋰源、鎳源與正極活性材料溶解在無水溶劑中，混合干燥處理，得到復(fù)合前驅(qū)體；對(duì)所述復(fù)合前驅(qū)體進(jìn)行煅燒處理，得到核殼結(jié)構(gòu)的正極復(fù)合材料，所述正極復(fù)合材料的內(nèi)核為正極活性材料，殼層為補(bǔ)鋰添加劑。本申請(qǐng)正極復(fù)合材料的制備方法，在制備補(bǔ)鋰添加劑的同時(shí)使補(bǔ)鋰添加劑均勻穩(wěn)定的包覆在正極活性材料表面，不但簡(jiǎn)化了工藝，而且補(bǔ)鋰添加劑與正極活性材料結(jié)合穩(wěn)定且分布均勻。既能夠彌補(bǔ)電池在首次充放電時(shí)因SEI膜的形成消耗的活性鋰離子，提高初始容量，又能提高了電池的循環(huán)穩(wěn)定性。