本發(fā)明涉及一種NiS@SnO2異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料、制備方法及其應(yīng)用，屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域。所述復(fù)合材料以NiS為內(nèi)核，SnO2呈顆粒狀點(diǎn)陣分布在NiS表面；SnO2顆粒的體積占NiS微球表面積的20％～50％；NiS和SnO2的摩爾比為0.2～0.4:1。首先通過鎳鹽與硫源通過水熱反應(yīng)自組裝成表面不規(guī)則的NiS微球，再以NiS微球作為模板，加入到Sn(OH)2懸濁液中，表面沉積SnO2，形成NiS@SnO2異質(zhì)結(jié)復(fù)合材料。所述復(fù)合材料在發(fā)揮異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)高離子/電子導(dǎo)電性的同時(shí)，可有效解決納米顆粒的聚集問題以及鋰離子的嵌入/脫出所帶來的體積膨脹問題。