本發(fā)明公開了一種三維多孔石墨烯微球復合材料的制備方法，制備方法包括（1）將石墨烯或氧化石墨烯與水、粘結劑混合，配制成溶液，然后進行靜電噴霧，濕法收集，得到石墨烯或氧化石墨烯微球；（2）將石墨烯微球加入到PVA水溶液中，攪拌分散，滴加交聯(lián)劑，形成PVA凝膠；（3）將PVA凝膠冷凍干燥，制得含有石墨烯微球的PVA海綿；（4）進行熱處理，得到三維多孔石墨烯微球復合材料。通過該方法制備的三維多孔石墨烯微球復合材料具有結構穩(wěn)定、具有豐富的分級孔結構、堆密度大等特點，由該石墨烯微球復合材料制備的鈉離子電池具有容量高、導電性能好、循環(huán)性能優(yōu)異和填充密度大等優(yōu)點。