一種三維多孔硅氧負(fù)極復(fù)合材料及其制備方法，所述復(fù)合材料為核殼結(jié)構(gòu)，內(nèi)核為纖維納米硅氧形成的三維結(jié)構(gòu)，在纖維納米硅氧的孔隙間填充有無定形碳，外殼為無定形碳材料，外殼的質(zhì)量占比為1～10wt%；制備時，先通過硅烷制備納米硅纖維材料，后浸泡于催化劑溶液中，經(jīng)水熱反應(yīng)、冷凍干燥、氣相沉積法得到硅碳復(fù)合材料，本發(fā)明的復(fù)合材料將催化劑分散在納米硅纖維材料之間，形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，同時纖維間納米硅相互交錯貫穿形成孔隙，降低材料的膨脹；同時利用硅烷偶聯(lián)劑在納米硅之間的偶聯(lián)作用形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，提高材料的導(dǎo)電性及其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，使制得的材料孔隙率高、比表面積大、膨脹率低。