本發(fā)明提供充放電循環(huán)特性優(yōu)異,能夠用高電流密度充放電的以添加鋰的過渡金屬氧化物為主要活性物質(zhì)的鋰二次電池用纖維正極的廉價(jià)、大批量生產(chǎn)方法。為此,該方法具備(a)在碳素纖維集電體上形成圓環(huán)狀的、由過渡金屬氧化物或過渡金屬氫氧化物構(gòu)成的皮膜的工序、以及(b)將在上述碳素纖維集電體上形成圓環(huán)狀的過渡金屬氧化物或過渡金屬氫氧化物構(gòu)成的皮膜的構(gòu)件,在密封系統(tǒng)內(nèi),在氧化劑或還原劑存在的情況下,在含有鋰離子的溶液中用100~250℃進(jìn)行熱處理,在碳素纖維集電體上得到添加鋰的過渡金屬氧化物皮膜的工序。又提供電流密度和能量密度高,充放電循環(huán)特性優(yōu)異,而且制造比較容易的鋰二次電池用纖維負(fù)極及其制造方法。為此,鋰二次電池用纖維負(fù)極具有(c)碳素纖維集電體、(d)在上述碳素纖維集電體上形成圓環(huán)狀的Sn氧化物以及MxOy的復(fù)合層構(gòu)成的外側(cè)層、以及(e)存在于上述碳素纖維集電體與上述外側(cè)層之間的界面上的,由Sn合金構(gòu)成的具有吸附鋰的能力的中間層。又,鋰二次電池用纖維負(fù)極的制造方法具備在碳素纖維集電體上利用電鍍方法形成從由Fe、Mo、Co、Ni、Cr、Cu、In、Sb、以及Bi構(gòu)成的一群中選擇出的至少一種金屬皮膜以及Sn皮膜或Sn合金皮膜后,在含微量氧氣的氣氛中進(jìn)行350~650℃的加熱處理的工序。此外,還提供具備用上述方法制造的纖維正極和纖維負(fù)極以及電解質(zhì)的鋰二次電池。