本發(fā)明公開了一種多層結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰基復合纖維正極材料，由n層或n+1層的金屬鎳纖維與n層納米磷酸鐵鋰纖維依次交替復合形成的多層結(jié)構(gòu)，其中，1≤n≤100，該材料的最底層為金屬鎳纖維；金屬鎳纖維的表面和納米磷酸鐵鋰纖維的表面均包覆有碳層。本發(fā)明的制備方法：將可溶性鎳鹽與聚合物制成A溶膠；將磷源、鋰鹽、鐵鹽與聚合物制成B溶膠；將A溶膠和B溶膠以交叉順序在同一基體上依次進行靜電紡絲，直到形成n層或n+1層金屬鎳纖維與n層納米磷酸鐵鋰纖維交替的多層結(jié)構(gòu)，然后施壓成型并干燥，再預氧化處理、焙燒、冷卻，即得到磷酸鐵鋰基復合纖維正極材料。本發(fā)明的材料可大大提高活性物質(zhì)填充量、體積比容量以及電池的循環(huán)穩(wěn)定性。