本發(fā)明涉及鋰離子電池技術領域，尤其是涉及原位生成二氧化硅復合固態(tài)聚合物電解質及其在鋰電池中的應用。本發(fā)明通過原位生成的方法將無機填料摻入聚環(huán)氧乙烷中，使SiO2更均勻的分布于PEO基體中，同時該材料中SiO2納米球和鋰鹽與PEO基體鏈相互作用，擾亂了聚合物基體中鏈段的有序性，從而降低其結晶度，并且聚合物、鋰鹽以及無機填料之間產生的相互作用增大了鋰離子傳輸通道，從而提高其離子電導率；且經(jīng)溶劑蒸發(fā)后交錯沉積成無紡布纖維結構的原位SiO2復合固態(tài)聚合物電解質具有高孔隙率，能夠進一步提高其電化學性能和力學性能，在新能源汽車、便攜式電子設備、通訊設備、智能設備、儲能等領域發(fā)揮越來越重要的作用。