本發(fā)明提供一種用于鋰二次電池的復合聚合物電解質及其制備方法,所述復合聚合物電解質包括聚合物基質結構,所述聚合物基質結構具有含單離子導體以增強離子導電性的聚合物基質。復合聚合物電解質包括由具有第一孔徑的第一多孔聚合物制成的第一聚合物基質,及由單離子導體、無機材料、以及具有小于第一孔徑的第二孔徑的第二多孔聚合物制成的第二聚合物基質。第二聚合物基質涂覆在第一聚合物基質的表面上。該復合聚合物基質結構可以提高機械性能。包含單離子導體的亞微米級多孔聚合物基質可以提高離子導電率和充/放電循環(huán)的穩(wěn)定性。