本發(fā)明公開了一種天然高分子基復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)及鋰離子電池與其制備方法，所述制備方法包括：將無機(jī)氧化物前驅(qū)體加入含羥基的天然高分子有機(jī)物的溶液中，在酸性環(huán)境下進(jìn)行一定程度的混合交聯(lián)，其后加入鋰離子電池電解液，將得到的混合溶液進(jìn)行成膜固化，得到所述固態(tài)電解質(zhì)。該電解質(zhì)具有優(yōu)良的電導(dǎo)性、熱穩(wěn)定性、阻燃性及界面接觸性。