本發(fā)明屬于固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種非對(duì)稱結(jié)構(gòu)聚合物基固態(tài)電解質(zhì)膜及其制備方法和應(yīng)用、聚合物基固態(tài)鋰電池。在本發(fā)明中，所述聚氧化乙烯、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇丙烯酸酯在基膜中引入短鏈不飽和烴基，有利于降低基膜聚合物大分子的結(jié)晶度，提高基膜離子電導(dǎo)率；改性化合物有利于在基膜表面形成耐氧化且快速離子遷移能力高的頂膜，提高聚合物基電解質(zhì)膜在高工作電壓條件下的工作穩(wěn)定性；此外，兩次UV固化使基膜和頂膜交聯(lián)成鍵，有利于降低界面阻抗，提高界面的物理穩(wěn)定性，提高聚合物基固態(tài)電解質(zhì)膜的高電壓循環(huán)穩(wěn)定性。實(shí)施例表明，采用本發(fā)明提供的方法制備的非對(duì)稱結(jié)構(gòu)聚合物基固態(tài)電解質(zhì)膜電導(dǎo)率高、高壓循環(huán)性能穩(wěn)定。