本發(fā)明涉及高安全固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法和在鋰二次電池中應(yīng)用。該固態(tài)電解質(zhì)前體溶液包括鋰鹽、含異氰酸酯的化合物和含有羥基的聚合物單體，固態(tài)電解質(zhì)由所述前體溶液聚合得到，聚合溫度范圍為20?80℃。該固態(tài)電解質(zhì)前體溶液還包括增塑劑、活性單體、引發(fā)劑和催化劑中的一種或幾種。該固態(tài)電解質(zhì)含有可聚合基團，可以在高于100℃的條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，形成具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物，使鋰電池在熱濫用等極端高溫情況下不發(fā)生內(nèi)短路，提高鋰電池的安全性能。