一種用于鋰離子電池負極的納米硅金屬復合材料。該鋰離子電池用納米硅金屬復合材料是由下述組成部分和含量所組成的：(a)第一組成部分為單質硅，其含量相對于納米硅金屬復合材料為5～75mol％；(b)第二組成部分包含金屬元素、金屬元素與硅形成的化合物和硅氧化合物，第二組成部分的含量相對于納米硅復合材料為25～95mol％；(c)第三組成部分為單質碳，其含量相對于納米硅金屬復合材料為0～70mol％。其制備方法是以二氧化硅與金屬或金屬氧化物等組成的多孔塊體與導電的陰極集流體復合作為陰極，以石墨或惰性陽極作為陽極，置于以CaCl2或以CaCl2為主的混鹽熔體電解質中，在陰極和陽極之間施加電壓，控制電流密度和電解電量，使得多孔塊體中的二氧化硅電解還原成納米硅，在陰極制得納米硅金屬復合材料。