本發(fā)明屬于化學(xué)電源或化學(xué)儲能元件的膜材料技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種具有良好尺寸穩(wěn)定性的聚烯烴多孔膜與芳綸納米纖維的復(fù)合膜及其復(fù)合方法和在鋰離子電池或其他化學(xué)儲能器件中的應(yīng)用。該復(fù)合方法包括以下步驟：在聚烯烴多孔膜表面引入正電荷后，浸泡于芳綸納米纖維分散液中，取出、水洗、干燥，循環(huán)操作浸泡-水洗-干燥，得到聚烯烴多孔膜表面吸附有多層芳綸納米纖維的復(fù)合膜。本發(fā)明的復(fù)合膜具備低溫閉孔和耐高溫特性，適用于需要在較高溫度工作的電化學(xué)器件中，且該復(fù)合膜具有較高離子電導(dǎo)率，芳綸納米纖維與聚烯烴多孔膜的結(jié)合力得到增強(qiáng)，在充放電循環(huán)中不容易發(fā)生剝離，界面電阻基本不隨電池循環(huán)次數(shù)增加而增大，使電池的循環(huán)性能得到提高。