本發(fā)明涉及一種低溫操作型的鈉全固體二次電池。由于低溫操作型的鈉全固體二次電池是非常新的技術(shù)，為了實際地裝配到電池上，在選擇需要的正極活性材料方面仍有充足的研究空間。本發(fā)明通過下述構(gòu)成，從而能夠提供一種不依賴鋰的資源量的、高容量的低溫操作型的鈉全固體二次電池，所述構(gòu)成即為在全固體二次電池中，正極含有含Na2Sx（x=1-8）的正極活性材料；固體電解質(zhì)層含有由通式（I）：Na2S-MxSy表示的離子導(dǎo)電玻璃陶瓷，其中，M選自P、Si、Ge、B和Al；x和y是根據(jù)M的種類成化學(xué)計量比的整數(shù)；并且含有的Na2S的量為高于67摩爾%且低于80摩爾%。